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Fischer und F. Brauns: Isopropyl-malonaminsäure. 723 
Nach dem Umkristallisieren aus der siebenfachen Menge Essig- 
äther war das Drehungsvermögen unverändert. 
0.1290 g Subst. Gesamtgewicht der alkoholischen Lösung 1.3408 g. 
Mithin Prozentgehalt 9.26-d}’ = 0.8177 Drehung im Eindezimeter- 
rohr bei ı8° für Natriumlicht 4.35° nach rechts. 
Mithin [&]» = + 55.29°. 
Wir müssen es aber auch hier unentschieden lassen, ob diese 
Zahlen den Höchstwert geben, da in vielen Fällen, wo Mischkristalle 
vorliegen, die völlige Reinigung solcher Körper schwierig oder un- 
möglich ist. Der Schmelzpunkt des Präparates lag bei 141° (korr.) 
also 20° höher als der der Razemverbindung, der es im übrigen sehr 
gleicht. 
l-Isopropyl-malon-methylestersäure. 
5 g aktiver Amidester ([@]}) = + 55.3°) wurden in 50 cem Äther 
suspendiert, mit 6 ccm Amylnitrit und einigen Tropfen Wasser ver- 
setzt und in die durch Eis gekühlte Flüssigkeit gasförmige salpetrige 
Säure bis zur schwachen Blaufärbung eingeleitet. Im Verlauf von 
4-—5 Stunden ging der Amidester unter langsamer Stickstoffentwick- 
lung in Lösung; es war aber nötig, während dieser Zeit noch zweimal, 
wenn die Stickstoffentwieklung zu schwach wurde, kurze Zeit salpetrige 
Säure einzuleiten. Schließlich blieb die klare Lösung noch 14 Stunden 
bei 18° stehen. Das ist nötig, um die Reaktion größtenteils zu Ende 
zu führen. Jetzt werden der Äther und der größere Teil des Amyl- 
nitrits unter geringem Druck bei gewöhnlicher Temperatur abdestilliert 
und der Rückstand mit einer kalten Lösung von Kaliumbikarbonat auf- 
genommen. Der Vorsicht halber kann man diese Lösung mit Methyl- 
acetat ausschütteln, um etwa unveränderten Amidester zu entfernen. 
Die schwach gelbe wässerige Lösung wird dann sofort in überschüssige, 
kalte Schwefelsäure, die etwas Harnstoff enthält, eingegossen, das ab- 
geschiedene Öl ausgeäthert und die ätherische Lösung mit Natrium- 
sulfat getrocknet. Beim Abdampfen des Äthers bleibt die aktive Ester- 
säure als schwach gelbes Öl. Ausbeute: 4 g. Will man die Säure 
analysenrein haben, so muß sie, wie beim Razemkörper beschrieben, 
im Hochvakuum aus einem Bade von 95— 105° destilliert werden. Das 
einmal destillierte Präparat drehte im Halbdezimeterrohr bei 18° für 
Natriumlicht 0.48° nach links. di’ = 1.105. 
Mithin [2]» = — 0.87°. 
Viel stärker, aber umgekehrt ist das Drehungsvermögen der alka- 
lischen Lösung 
