Fischer und F. Brauns: Isopropyl-malonaminsäure. 725 
0.1465 g Subst. gaben 0.2409 g CO, und 0.1000 g H,O 
0.1462g » » 22.2 cem Stickgas (22°, 757 mm) 
CH LONN (160.12) Ber. 044.97, H 7:56. N 17.50 
Gel.107 24.35, HR7.045 N 17.22 
Das Präparat schmilzt wie die Razemverbindung bei 172° (korr.) 
unter Zersetzung. Es dreht in wässeriger Lösung nach links. Da es 
aber sowohl in Wasser, wie in Alkohol recht schwer löslich ist, so 
wurde für die genauere Bestimmung die Lösung in Salzsäure benutzt. 
Die Beobachtungen zeigen, daß das Präparat keineswegs optisch rein 
war, denn nach dem Umkristallisieren der freien Säure aus Wasser 
stieg die Drehung der Lösung in n-Salzsäure. 
0.1485 g nicht umkristallisierte Säure - Gesamtgewicht 1.6029. 
Mithin Prozentgehalt 9.26-d}’ = 1,0395 Drehung im Eindezimeterrohr 
bei 22° für Natriumlicht 2.06° nach links. 
Mithin [&]5 = — 21.39° (in n-Salzsäure). 
Nach einmaligem Umkristallisieren war [@]» = — 22.3°. Nach noch- 
maligem Umkristallisieren der Hydrazidsäure aus 20 ccm heißem Wasser 
war die Drehung auf — 28.7° gestiegen. 
Obige Zahlen können also nur zur vorläufigen Orientierung dienen. 
Für die Gewinnung einer optisch reinen Hydrazidsäure wird man 
wohl Salze mit Alkaloiden herstellen müssen, wozu uns bisher das 
Material gefehlt hat. 
Die weitere Verwandlung der aktiven Hydrazidsäure in die l-Azid- 
säure und die l-Isopropyl-malonaminsäure ist in dem folgenden sum- 
marischen Versuch beschrieben. 
Direkte Umwandlung des d-Isopropyl-malonamin-methyl- 
esters in die l-Isopropyl-malonaminsäure. 
Die Verwandlung der d-Isopropyl-malonaminsäure in den Amid- 
ester geht quantitativ und wahrscheinlich ohne Razemisation vonstatten. 
Um nun feststellen zu können, mit welchem Erfolg von hier an die 
Verwandlungen bis zur 1-Isopropyl-malonaminsäure vor sich gehen, 
haben wir folgenden Versuch ausgeführt, bei dem einerseits Razemi- 
sation möglichst vermieden und anderseits die Reinigung der Zwischen- 
produkte auf die notwendigsten Maßregeln beschränkt wurde, um die 
Ausbeute nicht zu sehr herabzudrücken. 4 g d-Isopropyl-malonamin- 
methylester ((@2]Jp = + 55-3) wurden mit 40 cem Äther, 5 g Amyl- 
nitrit und einigen Tropfen Wasser versetzt, dann bei 0° zwei Minuten 
ein mäßiger Strom von gasförmiger, salpetriger Säure eingeleitet. 
Sitzungsberichte 1914. 62 
