R. Wirrsrärrer und L. Zecnmeistver: Synthese des Pelargonidins. 887 
kannt; hierin liegt eine besondere Aufgabe der Synthese von Blüten- 
farbstoffen. 
Bei der Synthese der natürlichen gelben Beizenfarbstoffe ist eine 
nicht geringe Schwierigkeit in der Einführung des Flavonolhydroxyls 
gefunden worden. Den schönen Arbeiten von St. von Kostaneckı und 
seinen Schülern ist zuerst der künstliche Aufbau der Flavone gelungen. 
Aus den Dihydroverbindungen derselben, den Flavanonen, die als 
Zwischenprodukte der Synthese erhalten wurden, sind die Flavonole 
nach einem allgemeinen, älteren Verfahren für die Umwandlung von 
Ketonen in «-Diketone hervorgegangen’. Durch salpetrige Säure ent- 
standen nämlich aus den Flavanonen Isonitrosoderivate, deren hydro- 
lytische Spaltung zu den Diketonen führte: 
a FE > A 
DO AN I TEN EUER ISA 
en ee 
\ IeH —NOH —0 —0OH 
FEN ZH ENG NA ETUA 
\ { RT (ee 
Die Formel dieser «-Diketone bedeutet nur eine besondere Schreib- 
weise der Flavonole. 
Von den zwei Wegen der Pyryliumsynthese haben wir, trotz- 
dem die Erfahrungen von Decker und v. FELLENBERG wenig dazu er- 
mutigten, die Reaktion der Cumarine mit Magnesiumarylhalogeniden 
angewandt, weil diese Methode den Vorzug bietet, mit einem zweck- 
mäßig gewählten Cumarin als Ausgangsmaterial allein durch Variation 
des Aryls der Grienaroschen Verbindungen zu einer ganzen Reihe 
von Anthocyanidinen zu führen. 
Die Ausgangssubstanz gewinnen wir durch Kondensation von 
Phloroglueinaldehyd mit Glykolsäure, deren alkoholisches Hydroxyl 
am besten durch ein Methyl geschützt wird. In Übereinstimmung 
mit älteren Erfahrungen’ über den Verlauf der Prrkınschen Synthese 
zeigt es sich, daß die Methoxyessigsäure hinsichtlich der Konden- 
sationsfähigkeit ihres Methylens nicht hinter der Essigsäure zurück- 
steht. Die Cumarinbildung wird in unserem Falle dadurch besonders 
glatt, daß wir auch als Kondensationsmittel die Methoxyessigsäure in 
Form ihres Anhydrides anwenden; das Reaktionsprodukt besteht dann 
! Ber.d.d. chem. Ges. 32, 2448 (1899); 33, 1988 u. 3410 (1900); 37, 2625 u. 3167 
(1904); 38, 931 (1905). 
® Ber. d. D. chem. Ges. 37, 784 u. 1402 u. 2096 u. 2803 (1904); 39, 625 (1906). 
® Vgl. z. B. die Kondensationen der Phenoxyessigsäure nach A. OGrıaLoro, 
Gazz. chim. ital. ro, 481 (1880) und der Chloressigsäure nach J. Pröchr, Ber.d.D. 
chem. Ges. 15, 1945 (1882). 
