888 Sitzung der physikalisch-mathematischen Classe vom 30. Juli 1914. 
aus einer einheitlichen Verbindung, einem Di-methoxyacetyl-methoxy- 
cumarin, gebildet nach der Gleichung: 
COCH»OCH; 
a NN 
+ di +2(CH;0 . CH, C0),0 = | | ‚$-00 „+10. 0H.C0,H 
N ’\cHO (ooH Sch? 
H CH;0CH;CO. 
Für die Umsetzung mit der Magnesiumverbindung wird dieses Tri- 
oxycumarinderivat zweckmäßig umgeformt. Wir entacylieren es leicht 
durch Einwirkung von verdünnter Alkalilauge in der Kälte und me- 
thylieren es dann mit Hilfe von Diazomethan: 
CH30CH.C0.0, N, ON HO\/N O9, _o we 
= | | 
| (_0CH; > 
L 
CH30CH;, CO .O H CH;0 
Das auf diese Weise gut zugängliche Trimethoxycumarin kann durch 
die Addition von Phenol, Brenzcatechin und Pyrogallol zu den ver- 
schiedenen Anthocyanidinen führen. Als erstes Beispiel der Synthese 
soll die Kombination mit Anisol beschrieben werden. 
Decker und v. FELLENBERG haben es bei der Einwirkung von 
Alkylmagnesiumhalogeniden für wesentlich gehalten, die übliche Aus- 
führung der Grisnarnschen Reaktion abzuändern, nämlich in einen 
Überschuß des Laktons die Magnesiumverbindung tropfenweise ein- 
zuführen. Das Reaktionsprodukt wurde in der Form seines Eisen- 
chloriddoppelsalzes ausgefällt. Die Ergebnisse waren so ungünstig, 
daß DEckER diese Methode verlassen hat!. 
Wir erzielen einen überraschend glatten Verlauf der Reaktion, 
ohne der von DECKER und v. FELLENBERG gegebenen Versuchsanordnung 
zu folgen; im Gegenteil wenden wir das Grienarnsche Reagens im 
Überschuß an. Aus Trimethoxycumarin und Anisylmagnesiumbromid 
entsteht ein Niederschlag, der mit 2oprozentiger Salzsäure zersetzt 
wird. Die saure Schicht färbt sich tief rot und scheidet in guter 
Ausbeute die Kristalle des Anisyltrimethoxypyryliumsalzes ab. 
MegBr 
Ho N ON, SEN, a: ur CH,O\ ee >00 
a 1 re SD ) 108 
Ne va U \0cH, 
CH,O OCH, CHzO NL 
' Vgl. H. Decrer und P. Becker, Ber. d. D. chem. Ges. 47, 2288 (1914). 
