R. WırzsrÄrrer und L. ZEcHmEISTER: Synthese des Pelargonidins. 891 
in 170cem) und vermischen sie mit einem Überschuß, nämlich mit 
100 g, von 4prozentiger Diazomethanlösung. Die heftige Reaktion 
wird durch Kühlung mit Eiswasser gemäßigt. In einer halben Stunde 
beginnt der Methyläther reichlich auszukristallisieren (Ausbeute 3 g). 
Er unterscheidet sich durch seine Indifferenz gegen Alkalilauge in der 
Kälte von den beiden oben beschriebenen Cumarinen, von denen das 
erstere den gleichen Schmelzpunkt hat wie die Trimethylverbindung. 
Diese wird erst in der Wärme ohne Farberscheinung von Natronlauge 
gelöst, indem die Laetonbindung sich öffnet. 
Das Trimethoxycumarin ist in heißem Alkohol leicht, in kaltem 
ziemlich schwer löslich und läßt sich daraus gut umkristallisieren; in 
Äther ist es ziemlich schwer, in Benzol sehr leicht löslich. Es bildet 
Prismen und längliche rechteckige Täfelehen vom Schmelzpunkt 171 
— 172° (korr.). 
0.1763 g gaben 0.3958 g CO, und 0.0844 g H,O 
0.1340 8 » 0.3966 g AgJ (nach Zekıser) 
Ber; fürı C..H,.O; Gefunden 
© 60.99 01.23 
H.,5812 5.36 
30CH, 39.4 39.1 
Bildung des Pelargonidins. 
Wir ließen auf Trimethoxycumarin etwa drei Moleküle von Ani- 
sylmagnesiumbromid einwirken. Die Grıesarpsche Lösung wurde aus 
3.75 g p-Bromanisol in 60 cem Äther mit überschüssigem Magnesium 
bereitet, dessen Reaktion wir durch reichlichen Zusatz von Jod ein- 
geleitet haben. Die gebildete Lösung wurde von unangegriffenem 
Magnesium dekantiert, mit Benzol auf 100 cem verdünnt und in einer 
Stöpselflasche zur Lösung von ı g des Cumarins in 200 cem Benzol 
hinzugefügt. Dabei entstand eine blaßgelbe Ausscheidung und die 
Reaktion war in einigen Minuten beendigt. Das Produkt, eine Magne- 
siumverbindung der Pseudobase, verwandelte sich bei der Einwirkung 
von Mineralsäuren rasch in Oxoniumsalz, z. B. bei kräftigem Schütteln 
mit (35 cem) 2Oprozentiger Salzsäure. In der wässerigen Schicht zeigte 
sich sofort Rotfärbung, in den folgenden Sekunden wurde die Flüssig- 
keit dunkelrot. Um das organische Lösungsmittel zu entfernen, fügten 
wir noch Äther hinzu, dekantierten die ätherische Schieht und wieder- 
holten dies einige Male. Währenddessen kristallisierte aus der Säure 
das Farbsalz in Garben langer Prismen, die unter dem Mikroskop bläu- 
lichrot erscheinen. Der Äther wurde an der Pumpe verjagt und das 
Chlorid auf dem Filter mit Salzsäure gewaschen; die Substanz behält 
