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Fischer: Phosphorsäureester des Methylglucosids u. Theophyllinglucosids. 907 
es gelungen, das Bariumsalz der Theophyllinglueosid-monophosphor- 
säure in einer Ausbeute von 80 Prozent der Theorie und daraus ohne 
allzu große Verluste die kristallisierte Theophyllinglucosid-phosphor- 
säure selbst zu gewinnen. Es verdient bemerkt zu werden, daß mit 
Phosphoroxychlorid und Bariumhydroxyd aus dem Theophyllinglucosid 
ebenfalls eine Monophosphorsäure, allerdings in schlechter Ausbeute, 
als Bariumsalz erhalten wird, daß aber die hieraus isolierte freie Säure 
nicht kristallisiert und also nicht identisch mit dem ersten Präparat 
ist. Auch beim «-Methylglueosid sind die Monophosphorsäurederivate 
verschieden, je nachdem man Phosphoroxychlorid mit Pyridin oder 
mit Baryt anwendet. Im ersten Falle ist das Bariumsalz in Alkohol 
fast unlöslich, im zweiten Fall löst es sich darin ziemlich leicht und 
mußte deshalb für die Analyse durch das Silbersalz ersetzt werden. 
Die Kombination von Phosphoroxychlorid mit Pyridin ist auch 
bei den einfachen Zuckern und sogar beim Rohrzucker ausführbar. 
Löst man den letzteren in der ı5fachen Menge heißen Pyridins, kühlt 
auf — 20° ab und fügt dann ı Mol. Phosphoroxychlorid vermischt 
mit Pyridin zu, so entstehen verschiedene Produkte. Eines davon 
fällt aus dem Pyridin als Gallerte, ist auch in Wasser unlöslich und 
enthält reichliche Mengen von Phosphor. In größerer Menge findet 
sich in der Pyridinlösung eine Phosphorsäureverbindung, die als Baryt- 
salz leicht isoliert werden kann und die nach ihren Eigenschaften eine 
Saccharose-phosphorsäure zu sein scheint. Ich werde erst später aus- 
führlieher über diese Versuche berichten. Bei den Aminosäuren, welche 
sowohl von Las6ueLn wie von NEUBERG und PorzaX in Phosphorsäure- 
derivate verwandelt wurden, ferner bei dem Inosit ist das Pyridin- 
verfahren in der obenerwähnten Form nicht anwendbar, weil sie in 
der Base zu schwer löslich sind. 
Die kristallisierte Theophyllinglucosid-phosphorsäure, welche das 
erste synthetische Produkt dieser Gruppe ist, hat in getrocknetem Zu- 
stand die Formel C,,H,,O,N,P oder aufgelöst C,,H,O,N,.PO,H; 
denn sie ist eine einbasische Säure, wie sich durch die Titration mit 
Alkali sicher nachweisen ließ. Sie hat aber die Neigung, unter dem 
Einfluß von Basen in eine zweibasische Säure überzugehen. Das tritt 
ein, wenn sie längere Zeit mit überschüssigem Alkali bei gewöhnlicher 
Temperatur in Berührung ist oder mit Barytwasser kurze Zeit er- 
wärmt wird. Die so entstehenden Salze sind aber ebensowenig wie 
die zugehörige zweibasische Säure selbst kristallisiert erhalten worden. 
Ich vermute, daß in der einbasischen Säure der Phosphorsäure- 
rest mit zwei Alkoholgruppen des Zuckerrestes verkuppelt ist; denn 
daß die Phosphorsäure am Zuckerrest des Theophyllinglucosids fixiert 
ist, scheint kaum zweifelhaft, da am Theophyllinrest hierzu keine 
