Fıseuer: Phosphorsäureester des Methylglucosids u. Theophyllinglueosids. 909 
bei — 20° stehen, wird dann mit einer stark abgekühlten Mischung 
von Iocem Pyridin und ıocem Wasser versetzt und nach weiteren 
ı5 Minuten aus dem Kältebad entfernt. Nach einer weiteren Viertel- 
stunde fügt man 300 ccm eiskaltes Wasser hinzu, schüttelt zur Ent- 
fernung der Salzsäure mit 20 g Silbersulfat und fällt aus der filtrierten 
Flüssigkeit das überschüssige Silber durch Schwefelwasserstoff. Die 
abgesaugte Flüssigkeit, die kaum noch Schwefelwasserstoff enthalten 
soll, wird nun zur Entfernung des Pyridins mit 50 g reinem, kristalli- 
siertem, feingepulvertem Bariumhydroxyd versetzt, auf ı l verdünnt 
und unter einem Druck von ıo bis 15 mm aus einem Bad von nicht 
mehr als 40° verdampft. Das Pyridin ist gewöhnlich nach ı# bis 
2 Stunden völlig verjagt. Man leitet nun in die Flüssigkeit Kohlen- 
säure bis zur neutralen Reaktion ein, saugt über etwas Tierkohle ab 
und verdampft das Filtrat unter demselben geringen Druck auf etwa 
75 eem. Das hierbei ausgeschiedene Bariumcarbonat wird abgesaugt 
und das Filtrat in ı 1 absoluten Alkohol unter Umrühren eingegossen. 
Dabei fällt das Bariumsalz der Theophyllinglucosidphosphorsäure als 
farblose, amorphe Masse aus, die sich gut absaugen und mit Alkohol 
und Äther waschen läßt. Ausbeute ı2 g@. 
Das Präparat enthielt nach dem Trocknen bei 100° im Hoch- 
vakuum über Phosphorpentoxyd 17.3 Prozent Ba und 6.56 Prozent P. 
Wie aus dem Nachfolgenden ersichtlich ist, war es also ein Gemisch. 
Um die reine kristallisierte Theophyllinglucosidphosphorsäure zu 
erhalten, löst man das Bariumsalz in etwa der zehnfachen Menge Wasser, 
fällt das Barium genau mit Schwefelsäure, konzentriert das Filtrat zu- 
nächst bei 10—ı5 mm Druck und bringt dann in den Vakuumexsikkator 
über Phosphorpentoxyd. Nach einiger Zeit beginnt die Abscheidung 
von sehr feinen Nädelchen, deren Menge sich ziemlich rasch vermehrt. 
Sie werden schließlich abgesaugt, zuerst mit 5oprozentigem, dann mit 
absolutem Alkohol und schließlich mit Äther gewaschen. 
Ausbeute an diesem schon recht reinen Produkt ungefähr 5.3 g 
aus 12 g Bariumsalz oder 10 g Theophyllinglucosid, also auf letzteres 
berechnet 45 Prozent der Theorie. 
Die wässerige Mutterlauge gibt beim weiteren Eindunsten im Va- 
kuumexsikkator eine neue, aber unreinere Kristallisation. Schließlich 
bleibt ein Sirup zurück, der andere Phosphorsäurederivate enthält. 
Die kristallisierte Theophyllinglucosidphosphorsäure änderte beim 
Umkristallisieren aus warmem Wasser ihr Drehungsvermögen nicht, war 
also offenbar schon sehr rein. Allerdings wurden beim Umkristallisieren 
öfters an Stelle der Nädelchen regelmäßige, meist sternförmig ver- 
einigte längliche Blättchen beobachtet; aber sie unterscheiden sich weder 
in der Zusammensetzung noch im Drehungsvermögen von den Nadeln. 
