Fıscner: Phosphorsäureester des Methylglueosids u. Theophyllinglucosids. 913 
Hydrolyse der Theophyllinglucosidphosphorsäure. 
Wie das Theophyllinglucosid selbst, erleidet die Säure beim 
Kochen mit verdünnter Salzsäure eine Hydrolyse, die aber in diesem 
Fall komplizierter verläuft als beim einfachen Glucosid. Wird die 
Säure mit 2n-Salzsäure auf dem Wasserbad erwärmt, so reduziert die 
Flüssigkeit bald die Frutinesche Lösung sehr stark; sie enthält aber 
zunächst keinen Traubenzucker, da sie kein kristrallisiertes Phenyl- 
glucosazon liefert, sondern wahrscheinlich eine reduzierende Glucose- 
phosphorsäure. Leider tritt bei weiterer Einwirkung der Salzsäure 
eine sekundäre Reaktion ein, denn die Flüssigkeit färbt sich erst 
gelb, dann braun. Bei einer roprozentigen Salzsäure war diese Braun- 
färbung nach einer halben Stunde schon recht stark. Dieser Übel- 
stand wird vermieden, wenn man nur I prozentige Salzsäure verwendet. 
ı g reine wasserhaltige Theophyllinglucosidphosphorsäure wurde 
in 25 ccm ıIprozentiger Salzsäure gelöst. Die Flüssigkeit drehte 
anfangs ziemlich stark nach links, aber schon nach 3 stündigem Kochen 
am Rückflußkühler war ganz schwache Rechtsdrehung vorhanden. 
Nach 4stündigem Kochen betrug diese im 50-mm-Rohr + 0.12°, nach 
54 Stunden +0.32°, nach 7% Stunden +0.43° und war dann nach 
einer weiteren Stunde unverändert. Die Flüssigkeit war zum Schluß 
hellgelb und reduzierte die ı+fache Menge Fenuısesche Lösung. Zur 
Isolierung der Spaltprodukte wurde sie mit n-Natronlauge genau neu- 
tralisiert, mit Essigsäure ganz schwach angesäuert, bei geringem 
Druck und 30° ganz verdampft und der Rückstand 3 mal mit je 
60 cem absolutem Alkohol ausgekocht. Der Rückstand reduzierte 
noch Fenrinesche Lösung. Beim Verdampfen des alkoholischen Filtrats 
blieb ein bräunlichgelber Rückstand, von dem ein Teil zum Nachweis 
der Glucose mit salzsaurem Phenylhydrazin und Natriumacetat ı$ Stunden 
erhitzt wurde. Das erhaltene Osazon schmolz unter Zersetzung gegen 
205° und zeigte auch im Äußeren die größte Ähnlichkeit mit Phenyl- 
glucosazon. Die Hauptmenge obigen Rückstandes wurde in wenig 
heißem Alkohol gelöst. Beim Erkalten schied sich eine amorphe 
Masse ab, aber beim längeren Stehen wurde der größte Teil kristalli- 
nisch. Zur völligen Reinigung mußte dieses Produkt noch 2mal aus 
heißem Alkohol kristallisiert werden, wobei erhebliche Verluste un- 
vermeidlich waren. Das schließlich erhaltene Präparat war farblos, 
schmolz bei 264°, zeigte mit reinem Theophyllin gemischt keine De- 
pression des Schmelzpunktes und war auch sonst dem Theophyllin 
so ähnlich, daß die Identität trotz der fehlenden Elementaranalyse 
kaum zweifelhaft ist. Aber ich muß doch mit Rücksicht auf die 
