Fischer: Phosphorsäureester des Methylglucosids u. Theophyllinglueosids. Sal: 
Aus den Bariumsalzen, die mit Chlorwasser Murexidreaktion geben, 
wurde noch die freie Säure bereitet. Kristalle konnten hier nicht 
erhalten werden. Die Säure bildet vielmehr eine amorphe, glasige, 
in Wasser leicht lösliche Masse. Sie ist also offenbar der Haupt- 
menge nach verschieden von der zuvor beschriebenen Theophyllin- 
glucosidphosphorsäure. 
Einwirkung von Metaphosphorsäureester auf «-Methyl- 
glucosid. 
Verreibt man 2 g sehr fein gepulvertes und scharf getrocknetes 
a-Methylglucosid mit 2.2 g Metaphosphorsäureätliylester, der nach der 
Vorschrift von Lansnern (Ber. d. D. chem. Ges. 44, 2080) bereitet ist, 
so erwärmt sich die Masse schwach. Zur Vervollständigung der Reaktion 
ist es nötig, noch 25 bis 30 Minuten auf dem Wasserbad zu erhitzen. 
Der unverbrauchte Metaphosphorsäureester läßt sich durch wieder- 
holtes Auskochen der Masse mit trockenem Chloroform entfernen. Der 
farblose Rückstand wurde dann in 5 cem kaltem Wasser gelöst, die 
Flüssigkeit mit gepulvertem Bariumhydroxyd genau neutralisiert und 
die schwach getrübte Lösung filtriert. Beim Eingießen derselben in 
viel Alkohol fiel ein farbloses, tlockiges Bariumsalz, das abgesaugt 
und mit Alkoholäther gewaschen wurde. Ausbeute 3 g. 
Nach zweimaligem Umfällen aus Wasser mit Alkohol und Trocknen 
im Hochvakuum bei 78° über Phosphorpentoxyd enthielt das Salz 
34.3 Prozent Ba und 12.4 Prozent P. In kaltem Wasser löst es sich 
leicht, scheidet aber beim Erhitzen einen Niederschlag ab. Es ist 
schwer, über die Zusammensetzung des Präparates, das offenbar ein 
Gemisch ist, ein Urteil zu fällen. 
Zu einem einheitlicheren Präparat gelangt man dadurch, daß man 
dieses Salz mit dem gleichen Gewicht kristallisierten Bariumhydroxyds, 
das in der zelınfachen Menge Wasser gelöst ist, zwei Stunden auf dem 
Wasserbad erhitzt. Dabei fällt ein diehter Niederschlag aus. Der über- 
schüssige Baryt wird dann durch Kohlensäure gefällt, aufgekocht, das 
klare Filtrat unter stark vermindertem Druck konzentriert und schließ- 
lich mit Alkohol gefällt. Der amorphe, etwas schleimige Niederschlag 
wurde noch zweimal in wenig kaltem Wasser gelöst, mit viel Al- 
kohol wieder gefällt und im Hochvakuum bei 78° über Phosphor- 
pentoxyd getrocknet. 
Die Analysen stimmen leidlich auf das Bariumsalz einer vier- 
basischen Methylglucosid-diphosphorsäure. 
0.2190 g Subst.: 0.1644 g BaSO,, 0.0804 g Mg,P,O, 
0.2597 8.2 0.1930 g BaSO, 
0.198998 » 0.0904 g CO,, 0.0447 g H,O 
