Fischer: Phosphorsäureester des Methylglueosids u. Theophyllinglueosids. 917 
Einwirkung von Phosphoroxychlorid und Baryt auf 
a-Methylglucosid. 
Eine Lösung von 6g «-Methylglucosid in 75 cem Wasser war 
mit 45 g fein gepulvertem kristallisierten Bariumhydroxyd versetzt und 
abgekühlt. Sie wurde auf der Maschine bei 0° geschüttelt und im 
Laufe von 2 Stunden allmählich eine Mischung von g9g Phosphor- 
oxychlorid und ıocem Äther hinzugefügt. Nachdem zum Schluß noch 
4 Stunde geschüttelt war, reagierte die Flüssigkeit nur noch schwach 
alkalisch. Sie wurde nun mit Kohlendioxyd neutralisiert, mit über- 
schüssigem Silbersulfat geschüttelt, das Filtrat mit Schwefelwasserstoff 
behandelt, nach Entfernung des Schwefelsilbers und Schwefelwasser- 
stoffs mit Baryt neutralisiert und diese Lösung stark eingeengt. Das 
Bariumsalz ließ sich hier nicht durch Alkohol in festem Zustand ab- 
scheiden. Aus der sehr konzentrierten wässerigen Lösung fiel zwar durch 
Alkohol ein dicker Sirup, der sich aber in viel Alkohol wieder löste. 
Das Bariumsalz wurde deshalb in die Silberverbindung verwandelt 
durch genaues Ausfällen des Bariums mit Schwefelsäure und Erwär- 
mung des Filtrats mit überschüssigem Silbercarbonat. Die unter ver- 
mindertem Druck eingeengte wässerige Lösung des Silbersalzes gab auf 
Zusatz von Alkohol einen farblosen, pulverigen Niederschlag, der sich 
am Licht etwas färbte. Er wurde abgesaugt, mit Alkohol und Äther ge- 
waschen. Ausbeute nur 1.18. 
Das zweimal aus Wasser durch Alkohol gefällte Präparat wurde 
bei 78° im Hochvakuum über Phosphorpentoxyd getrocknet. 
0.2344 g Subst.: 0.1295 g Ag], 0.0577 g Mg,P,O, 
C,H,,0,.PO,Ag, (487.86): Ber. Ag 44.23 Prozent, P 6.35 Prozent 
Gef. Ag 41.58 1 0 ER6:50M Jin 
Man sieht, daß auch dieses Präparat nicht einheitlich war, und daß 
die Wirkung des Phosphoroxychlorids auf Methylglucosid bei Gegen- 
wart von Baryt und Wasser recht unbefriedigende Resultate gibt. Her- 
vorzuheben ist die Verschiedenheit des hier entstehenden, in Alkohol 
löslichen Bariumsalzes von dem mit Phosphoroxychlorid und Pyridin 
erhaltenen Präparat. 
Bei obigen Versuchen habe ich mich der ebenso geschickten wie 
eifrigen Hilfe des Hrn. Dr. Ernst PräHter erfreut, wofür ich ihm auch 
hier besten Dank sage. 
Sitzungsberichte 1914. 79 
