Hofmann: Über die Siilfotyaimrsäure. ö2ö 



Nach den im Vorstelien<len verzeichneten neuen Erfahrungen über 

 die Polymerisation des Methylsulfocyanats hat man begreitlich auch 

 versuclit, die entsprechende Aethyl- und Amylverbindung in ähnlicher 

 Weise umzubilden. Beide liefern in der That in Gegenwart minimaler 

 Mengen von Säure bei einer Temperatur von 190° die polymeren Äther. 

 Dieselben sind hochsiedende Flüssigkeiten, welche überdies nur in 

 geringer Quantität entstehen. Die Versuche wurden nicht in hinreichen- 

 dem Maassstabe angestellt, um die gebildeten Producte im reinen 

 Zustande zu gewinnen. Dass hier aber in der That siüfocyanursaure 

 Äther vorlagen, ergab sich unzweideutig, als diese Flüssigkeiten, mit 

 Salzsäure eingeschlossen, auf 180° erhitzt wurden; unter Abspaltung 

 von Cyanursäure wurden Aethyl- und Amylmercaptan in Freiheit ge- 

 setzt. Der Sulfocyansäuremethyläther wird unter diesen Umständen in 

 Methylniercaptan , Ammoniak, Kohlensäure und Schwefelwasserstofi" 

 gespalten.' 



Darstellung der Sulfocyanursäure. 



Um die Sulfocyanursäure ans dem Methyläther abzuscheiden, wui'de 

 derselbe mit Natriiunsulfid gemischt und in geschlossenen Röhren drei 

 bis vier Stunden lang einer Temperatur von etwa 250° ausgesetzt. 

 Das zu diesem Versuche verwendete Natriumsulfid war zum Theil 

 durch Eindampfen einer Mischung von i Volum Natronlauge mit 

 1 Volum derselben Lauge, welche mit Schwefelwasserstoff gesättigt 

 war, zum Theil durch Erhitzen von Natriumhydroxyd in einem Strom 

 von Schwefelwasserstoif dargestellt worden. Da sich das nach beiden 

 Verfahren erzeugte Product gleich brauchbar erwiesen hat, so ist in 

 späteren Darstellungen stets das nach dem ersten Verfahren erhaltene 

 Praeparat zur Anwendung gekommen. Das auf die eine oder die 

 andere Weise gewonnene Sulfid muss, da es äusserst hygroskopisch ist, 

 schnell gepulvert und in geschlossenen Flaschen aufbewahrt werden. 



Nach der Gleichung 



/SNa 



+ 3NaSCH3 

 3 



sollte man auf 10 Gew.-Thle. Äther etwa i i Gew.-Thle. Natriumsulfid 

 in Anwendung bringen; da letzteres aber stets durch die Einwirkimg 

 der Luft beim Eindampfen schon theilweise oxydirt ist, so hat man 

 bei Ausführung des Versuches auf i o" Äther gewöhnlich i 5' Natrium- 

 sulfid einwirken lassen. Der Inhalt der Röhren ist scheinbar unver- 



SCH, 



et 



+ 3Na,S = 





' Vergl. auch Hofmann, Monatsberichte 1868. 480. 

 Sitzungsberichte 1885. 



