1 000 Sit/.Miin ilei- phy.s.-inalli. Classf v. -29. Ocluher. — Mittheilung v. -23. Juli. 



Pliü.spliorpentaclilond auf das eiitstaiulcne Cldonnotliyl auch clwas 

 Salzsäure uud Phosphortriclilorid out standen. 



Selir begierig war icli nun, das Verhalten des isocyanursauren 

 Methyläthers gegen Phosphorpentachlorid kennen zu lernen. Mög- 

 licherweise konnten in dieser Reaction lUeselben Producte entstehen, 

 wie in der letztbetrachteten: 





I /"l 

 + 3 PCL = er 



-N 



+ PCl,0 + 3CH3a. 



Wenn eines der lieiden activen Chloratome im Phosphorpentacldnrid 

 die Methylgruppe von dem Stickstoff l()st, so l)eansprucht letzterer 

 dreiviertel der Atoinbindekrat't des Kohlenstf)flatoms , und es konnte 

 nvuimelu" ein univalentes Chloratom für das bivalente Sauerstoilatom 

 eintreten. Vollzog sich die Reaction in diesem Sinne, so würde der 

 Versuch die Frage unentschieden gelassen haben. Allein das Phosphor- 

 ])entacldorid übt eine ganz andere Wirkung auf die Isocyanursäure- 

 äther. Üljer das Verhalten des Äthyläthers zu diesem Reagens liegt 

 bereits eine Angabe von Habich mid Limpricht' vor, nach welcher 

 man das Phosphorpentachlorid von dem Isocyauurat al)destilliren kann, 

 ohne dass letzteres angegriffen \vird. Der Methyläther zeigt genau 

 dasselbe Verhalten. Erliitzt man denselben aber mit Phosphorpenta- 

 chlorid etwa acht Stunden lang im Einschlussrohr auf 200°, so findet 

 man die starre Beschickung des Rohres in eine dunkle Flüssigkeit 

 verwandelt. Beim Öffnen des Rohrs entweicht Salzsäuregas in grosser 

 Menge, welches von Wasser nahezu vollständig absorbirt wird. Es 

 Hess sich keine Sjiur von Chlormethyl nachweisen und, als die dem 

 Digestiousrohr entnommene Flüssigkeit der Destillation unterworfen 

 wurde, ging zunächst reines Phosphortrichlorid vom Siedepunkte 78° 

 über; der Siedepunkt stieg alsdann schnell bis' über 300°, bei welcher 

 Temperatur eine zähe Flüssigkeit destillirte. welche zu einem durch- 

 sichtigen, glasartigen, an Metastyrol erinnernden Körper erstarrte. 

 Derselbe ist unlöslich in Wasser, sehr löslich in Alkohol, etwas 

 schwieriger in Chloroform, noch weniger hi Äther. Aus diesen Flüssig- 

 keiten scheidet er sich beim Erkalten krystallinisch aus. Am l)esten 

 krystaUisirt er aber aus Benzol, ans welchem grosse, wohl ausgebildete, 

 far])lose Prisnu^i vom Schmelzpunkte 164° erhalten wurden. Eine 

 Analyse, welche jedoch noch der Bestätigung bedarf, lässt dieses 

 merkwürdige Product als dreifach chlorirtes Methylisocyanm'at 



' Habich und Limpricbt, Likb. Ann. (MX., 102. 



