Fischer und O. Nourı: Synthese des Phloretins 983 
umgewandelt werden. Wird dieses Nitril mit Phlorogluein und etwas 
Chlorzink in Äther gelöst und die Flüssigkeit in der Kälte mit gas- 
förmiger Salzsäure gesättigt, so spielt sich ein ganz ähnlicher Vor- 
gang ab, wie ihn Hozscn bei der Synthese des Benzophloroglueins 
beschrieben hat, und das entstehende Ketimid läßt sieh in Form seines 
Sulfats als kristallinische Masse leicht isolieren. Wird dieses Ketimid- 
sulfat in wässeriger Lösung auf 100° erwärmt, so erfolgt bald die 
Abscheidung eines kristallinischen Stoffes, der wohl zum Teil aus der 
Acetylverbindung des Phloretins besteht. Durch Verseifung mit kaltem 
Alkali konnten wir daraus leicht Phloretin bereiten, das sich als 
identisch mit dem Spaltprodukt des Phloridzins erwies. Da die 
Phloretinsäure nach der Beobachtung von J. Bousaurr' identisch ist 
mit der Hydro-paracumar-Säure und diese auf verschiedenen Wegen 
synthetisch gewonnen wurde’, so ist mit obigem Resultat auch die 
totale Synthese des Phloretins verwirklicht. Dasselbe Verfahren wird 
sich voraussichtlich auf viele, auch komplizierte Phenolearbonsäuren 
anwenden lassen und zur Gewinnung mancher dem Phloretin ver- 
wandter Stoffe, z. B. des Naringenins, dienen können. Selbstverständ- 
lich werden wir uns bemühen, die Synthese durch Einführung des 
Zuckerrestes in das Phloretin bis zum Phloridzin fortzuführen oder 
auch dieses Ziel durch Einführung des Phloretinsäureradikals in das 
Phlorin zu erreichen. 
Als Ausgangsmaterial für unsere Versuche diente das Amid der 
Phloretinsäure, das Hrasıwrrz’ aus dem Äthylester mit wässerigem 
Ammoniak durch wochenlanges Stehenlassen darstellte. Nach unseren 
Erfahrungen ist diese Bereitungsweise nicht allein zeitraubend, sondern 
auch wenig ergiebig. Wir haben es deshalb vorgezogen, das Amid 
aus dem Methylester durch Erhitzen mit methylalkoholischem Ammo- 
niak auf 100° zu bereiten. 
Ester der Phloretinsäure. 
Die zu den nachfolgenden Versuchen dienende Phloretinsäure war 
aus dem käuflichen Phloridzin durch Spaltung mit Barythydrat nach 
der Vorsehrift von Cremer und Srurrerr' dargestellt. Der Äthylester 
der Säure wurde schon von Hrasıwerz aus phloretinsaurem Silber oder 
Kali durch Jodäthyl gewonnen und als farbloses, diekflüssiges Öl von 
schwachem Geruch und kratzendem Geschmack beschrieben’. Bequemer 

! Comptes rendus Ace. d. sciences 131, 42 (1900). 
2 J. Bucnanan und (. Graser, „Zeitschr. f. Chem. 1869, 193 (1869). Vgl. Hrası- 
werz, Ann. d. Chem. 142, 358 (1867). 
® Ann. d. Chem. 102, 162 (1857). 
* Berichte d. D. Chem. Ges. 45, 2568 (1912). 
5 Ann. d. Chem. 102, ı51 (1857). 
