Fischer und O. Nourı: Synthese des Phloretins 957 
Künstliche Darstellung des Phloretins. 
Eine Lösung von 2 g Phloroglucin und 3 g Acetylphloretinsäure- 
nitril in 10 cem trockenem Äther wurde mit 0.7 g trockenem ge- 
pulverten Chlorzink versetzt, eine Zeitlang geschüttelt, dann in einer 
Kältemischung gekühlt und ein langsamer Strom von gut getrock- 
netem  Chlorwasserstoff eingeleitet. Nach einer halben Stunde war 
die Flüssigkeit fast klar und hell gelbrot. Nach 3/4 Stunden war sie 
völlig klar und mit Salzsäure gesättigt. Sie blieb im locker ver- 
schlossenen Gefäß noch 21/, Stunden in der Kältemischung und dann 
über Nacht in Eis verpackt. Sie hatte sich dann in zwei Schichten 
geteilt. Bei Zimmertemperatur entwich viel Salzsäure, und die untere 
Schicht wurde teilweise fest. Sie wurde langsam mit etwas verdünnter 
Schwefelsäure versetzt, wobei viel Salzsäure entwich, dann die ätheri- 
sche Schicht abgegossen und der zähe, sirupöse Rückstand mit soviel 
verdünnter Schwefelsäure (fünffach normal) übergossen, daß im ganzen 
ıS ccm verbraucht waren. Beim gelinden Erwärmen der Mischung 
trat klare Lösung ein, der größte Teil des vorhandenen Äthers ging 
weg, und beim Erkalten erstarrte die dunkelrote Flüssigkeit zu einem 
dieken, gelblich gefärbten Kristallbrei, der nach guter Kühlung abge- 
saugt und sehr stark abgepreßt 3.2 g wog. Er wurde fein zerrieben, 
sorgfältig mit Äther ausgelaugt und bildete dann eine gelbliche, kri- 
stallinische Masse. Ausbeute 2.9 g. Aus der schwefelsauren Mutter- 
lauge wurde beim längeren Stehen eine zweite Kristallisation er- 
halten (0.25 g). 
Die obenerwähnte, abgegossene ätherische Lösung gab beim Ver- 
dunsten des Äthers und Behandlung mit Schwefelsäure eine zweite 
Kristallisation des Salzes, «essen Menge nach Umkristallisieren aus 
verdünnter Schwefelsäure 0.37 g betrug. Gesamtausbeute also 3.52 
Ketimidsulfat oder ungefähr 60 Prozent der Theorie. 
Ein Teil des Salzes wurde in der 25fachen Menge einer zehn- 
prozentigen Schwefelsäure durch kurzes Erhitzen gelöst. Aus der 
schwach gelben Lösung fielen beim Erkalten sofort hübsche, mikro- 
skopische, ziemlich dicke Prismen, die zuweilen wie Tafeln aussahen, 
aber wiederum schwach gelb gefärbt waren. Analysiert haben wir 
das Sulfat nicht. Es entspricht aber zweifellos den von Horscn unter- 
suchten Ketimidsulfaten. 
Die Hauptmenge des Salzes (1.85 g) wurde in 20 ccm warmem 
Wasser gelöst und die ziemlich stark gelbgefärbte Flüssigkeit im Wasser- 
bad erhitzt. Schon nach ı5 Minuten war ein starker, kristallinischer 
Niederschlag entstanden. Nach einer Stunde wurde der dicke Nieder- 
schlag abgesaugt und mit Wasser sorgfältig gewaschen. Er hatte eine 
