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Braun: Beobachtungen über Elektrolyse. 1213 
Eigenschaft der Silbersalze bedingt, so wird man annehmen müssen, 
dass die Erscheinung allgemeiner Natur sei. Die Versuche, welche 
ich in der damit gegebenen Richtung anstellte, schienen aber diese 
Auffassung nicht zu unterstützen. Eine gesättigte Lösung von Kupfer- 
vitriol zeigte nicht das Verhalten des Silbernitrats. Da die Natur 
der Säure möglicherweise eine Bedeutung haben könnte, so wurde 
Kupfernitrat versucht, gleichfalls ohne Erfolg. Ebensowenig zeigte 
sich eine Wirkung bei Salpetersäure und Chlorkaliumlösung. Als 
der Lösung von Silbernitrat etwas Salpetersäure zugefügt wurde, in 
der Absicht, die freiwillige Reduction zu verhindern. war auch keine 
elektrische Wirkung mehr zu beobachten. Natürlich rechnete man 
dabei nicht auf ein Ausfallen von Metall, sondern auf das Sichtbar- 
werden einer Gasentwickelung durch secundäre Umsetzung. Das nega- 
tive Jon schien danach nicht frei zu werden, wenn nicht gleichzeitig das 
positive sich metallisch ausscheiden konnte, was gegen unsere sonstigen 
elektrolytischen Erfahrungen geht. Auch aus einer gesättigten, aber 
nicht angesäuerten Lösung von Silbersulfat schied sich kein Metall aus. 
4. Schwefelsaures Silber löst sich nur zu etwa ı Procent in Wasser. 
Es könnte die Concentration von Einfluss sein. In der That; als ich 
eine verdünntere Lösung von Silbernitrat dem Versuch unterwarf, 
schieden ı2 Accumulatoren in 2 Stunden keine bemerkbare Silbermenge 
aus. Mit dem Strom von 20 Elementen war aber sofort die Wirkung 
wieder da. Demnach scheint es, als ob jeder Concentration eine ge- 
wisse Stromstärke zugehöre, unterhalb deren keine Zersetzung eintritt. 
5. Ehe man aber darauf näher einging, schien es mir förderlicher, 
unter Benutzung der gewonnenen Erfahrung weitere Metallsalze. zu 
prüfen. Ich griff zunächst nach den Salzen des dem Silber chemisch 
analogen Bleies. Eine ziemlich ceoncentrirte Lösung von Bleiacetat 
gab in der That bei mehreren Versuchen deutliche Schüppchen von 
Blei, welche aber bald abfielen, so dass eine irgend auffällige Krystal- 
lisation nicht zu erreichen war. Sie schienen mir vom Spalt weg- 
gestossen zu werden, als ob sich zuerst eine Verbindung gebildet hätte, 
welche wieder von selber zerfällt. 
6. Silber und Blei bilden metallisch leitende Superoxyde; beide 
absorbiren auch in beträchtlicher Menge Wasserstoff. Erwägungen, die 
ich hier bei Seite lasse, legten den Gedanken nahe, dass Metalle, 
welche die eine oder andere Eigenschaft besitzen, ausschliesslich oder 
wenigstens besonders stark die gesuchte Erscheinung zeigen möchten. 
Aber weder Wismuthchlorid, noch Wismuth in alkalisch weinsaurer 
Lösung, welche die bekannten prachtvollen Superoxydsechichten bildet,' 
I WerniıckE, PoGG. Ann. Bd. 139. 8. 132ff. — Bd. 141. S. 10g9fl. 
