964 Gesammtsitzung vom 24. November 1910. — Mitth. vom 10. November. 
bei Glukose durch die Aldehydgruppe sich beteiligt), zwischen Ester- 
und Ätherbildung die Mitte hält: 
Alkohol + Säure = Ester + Wasser, 
Alkohol + Aldehyd (Glukose) = Glukosid + Wasser, 
Alkohol + Alkohol = Äther + Wasser. 
Die Esterbildung ist nach früherem kaum von Wärmetönung be- 
gleitet; dasselbe ist aber der Fall bei der Bildung von Äther, indem 
zwei Gramm-Moleküle Alkohol 325.1 und ein Gramm-Molekül Äther 325.8 
Kalorien Verbrennungswärme abgeben. Auch läßt sich dies für die 
drei Fälle schon daraus ableiten, daß die Art der Atombindungen in 
allen unverändert bleibt. 
Thermoneutralität vorausgesetzt, ist aber zu erwarten, daß im 
festen Zustand Gleichgewicht zwischen den beiden Systemen besteht: 
Alkohol + Glukose X 7 Glukosid + Eis 
und im flüssigen (oder dampfförmigen) Zustand Gleichheit der Molen- 
produkte: 
Alkohol x Glukose = Glukosid x Wasser. 
Ein dritter Anhaltspunkt ist dann noch durch die der Glukosid- 
bildung verwandte Esterbildung gegeben. Streng thermoneutral sind 
nämlich diese Reaktionen eben nicht; Abweichungen von obigem 
sind dementsprechend auch bei der Esterbildung aufgefunden. Sie 
wären vielleicht an Hand weitläufiger thermischer Bestimmungen für 
die Glukosidbildung theoretisch beizukommen, aber die Arbeiten Mex- 
scnurtkıns über Esterbildung schienen einen leichter zugänglichen Weg 
zu eröffnen. Bekanntlich fand derselbe, daß die Ätherifikationsgrenze 
mit der Konstitution der Alkohole in Zusammenhang steht und ziem- 
lich scharf die primären, sekundären und tertiären voneinander trennt; 
erstere haben die höchste Grenze mit bis zu. 80 Prozent Umsatz bei 
äquivalentem Alkoholsäuregemisch, dann folgen die sekundären mit 
einem Grenzwert um 50 Prozent herum, während dieser bei den 
tertiären Alkoholen bis zu 10 Prozent sinkt. Die sekundären Alkohole 
entsprechen also dem obigen theoretischen Normalwert, bei den pri- 
mären schreitet die Ätherifikation weiter, bei den tertiären umgekehrt. 
Zunächst ist nun geprüft worden, ob bei Glukosidbildung und 
-spaltung durch Enzyme analoge Verhältnisse vorliegen, und zwar in- 
soweit mit positivem Erfolg, daß bei den Glukosiden tertiärer Alko- 
hole, zu denen die meisten Naturprodukte gehören, die Grenze unter- 
halb, bei denjenigen des primären Glycerins oberhalb des theoretischen 
Normalwerts liegt. 
