F. A. Flückiger, Nachweis kleinster Mengen von Arsen. 23 



einen gelben Hauch wahrnehmen oder einen bräunlichen Schatten auf- 

 treten sehen, wenn man die Stelle mit Ammoniak befeuchtet, wodurch 

 Oalomel sichtbar gemacht wird, welcher, wie S. 22 erwähnt, durch Arsen- 

 wasserstoff aus dem Sublimat entsteht. Mittels Sublimatpapier läfst 

 sich also i/^qq mg As^Og erkennen; weiter geht die Empfindlichkeit dieser 

 Methode kaum. Immerhin darf man sagen, dafs sie dem Verfahren von 

 Marsh sehr überlegen ist, wenn auch die Silbernitratprobe sich noch 

 schärfer erweist. Soviel dürfte aber feststehen, dafs die höchst ein- 

 fache Sublimatprobe auch den Vorzug vor Marsh verdient. 



Die Konzentration der Sublimatlösung ist ohne grofsen Einflufs; 

 wenigstens nahm das Papier ungefähr gleiche Färbung au, ob es mit 

 einer gesättigten Sublimatlösung oder einer solchen getränkt war, welche 

 1/50 HgCl2 enthielt. Weingeistige Lösung bietet keinen Vorteil dar. 

 ebensowenig stellte sich ein solcher ein, als ich das Papier, mit be- 

 feuchtetem Sublimatpulver bestreut, dem Arsenw^asserstoffe aussetzte. 

 Auch die Anwendung von Quecksilbersulfat, weifsem Präcipitat, Calomel 

 oder der Verbindung HgC1.2KCl brachte keine Verbesserung und, wie 

 zu erw-arten stand, ist das Quecksilbercyanid gar nicht brauchbar. 



Die Benutzung des Sublimates zu dem vorliegenden Zwecke ist 

 bereits in ziemlich ähnlicher Weise von Mayengon und Bergeret i) in 

 Vorschlag gebracht worden, indem sie annahmen, dafs die Reaktion einfach 

 folgendermafseu verlaufe: 6Hga2 + 2 AsHg = 6 HCl + 6HgCl + 2 As. 

 Diese Gleichung erklärt nicht das Auftreten der gelben Flecke, welche 

 doch unmöglich von elementarem Arsen herrühren können. Auch die 

 braunen Flecke, in welche die erstgenannten bei längerem Zuströmen 

 von AsHg übergehen, sind schwerlich Arsen; dieses Element sieht selbst 

 in fein zerteiltem Zustande dunkler aus. In betreff der Empfindlichkeit 

 des Sublimatpapieres ermittelten die genannten Pariser Forscher nur, 

 dafe dadurch ^/j 20 000 Kaliumarsenat nachgewiesen werden könne. Wenn 

 sie das Salz ASO4H2K in Händen hatten, so wäre für V120000 ^^^ 

 letzteren zu setzen i/geooo ^SjO.j. Ich habe aber gezeigt, dafe sich 

 V500 ^S AS2O3 in 6 ccm Flüssigkeit mittels Sublimat gut erkennen 

 lässt, nämlich 0,00198 mg in 6000 mg Flüssigkeit (das spez. Gewicht 

 dieser letzteren war allerdings höher als 1); man sieht also, dafs die 

 Schärfe der Sublimatprobe sehr viel weiter geht, als der erwähnte Ver- 

 such von Mayengon und Bergeret mit Arsenat zeigt. 



1) Comptes rendus 79 (1874) p. 118. 



