20 F. A. i^'lückiger, Nachweis kleinster Meugeu von Arseu. 



Reaktionen, welche zu praktischen Zwecken dienlich erscheinen, doch 

 hat diese vortreffliche Methode immerhin einigi; Unbequemlichkeiten. 



In Berührung mit organischen Stoffen wird das .Silbernitrat reduziert : 

 selbst bei Abschhifs von Licht tritt dieses ein, wenn gleichzeitig Wasser- 

 stoff mitwirkt, obwohl allerdings die Reduktion des Silbersalzes sehr 

 verzögert wird, wenn man der gesättigten Auflösung (oben Seite 0) 

 einige Tropfen verdünnter Salpetersäure oder ScJiwefelsäurc zugibt, i) 



Man findet aber doch, dafs ein Tropfen ungesäuerter, gesättigter 

 Silbemitratlösung, auf welchen Wasserstoffgas im Dunkeln während 

 einiger Stunden einwirkt, eine bräunliche bis schwärzliche Färbung des 

 Papiers veranlafst, auf welchem der Tropfen sich ausgebreitet hatte. 

 Auch ist das möglicherweise entstehendes über nitrit keineswegs farblos, 

 sondern gelblich bis grünlich. Das mit Silbernitrat getränkte Papier 

 erleidet also sichtbare Veränderungen, auch wenn kein Arsenwasserstoffgas 

 (SHg, PH3 oder SbH^) darauf einwirkt; diese Veränderungen können zu 

 keinen Verwechselungen Anlafs geben, wenn erhebliche Mengen von 

 Arsen im Spiele sind; wo es sich al)er um kleinste Mengen liandelt, 

 sind bisweilen Zweifel nicht ausgeschlossen. In solchen Fällen nämlich 

 tritt die Gelbfärbung, welche in der That dui'(;li AsHc, hervorgerufen 

 wird, langsam ein, so langsam, dafs es am Ende fraglich bleiben kann, 

 ob ein schwarzer Kreis oder ein bräunlicher Fleck auf dem Reagens- 

 papier von Arsen herrührt oder nicht, da ja die gelbe Verbindung (siehe 

 oben S. 1) durch Wasser, welches ihr zugeführt wird, sofort in schwarz 

 oder, bei äufserst wenig Arsen, in braun übergeht. Sogar dann schwärzt 

 sich die Verbindung AsAg3(NO;^Ag)3, wenn man ein damit gefärbtes 

 Stück Papier sogleich in den Exsiccator bringt und im Dunkek nur 

 wenige Tage stehen läfst. 



Wenn auch nicht allzuviel Gewicht auf diesen ül)elstand zu legen 

 ist, da er sich erst bei sehr grofsen Verdünnungen geltend macht, so 

 folgt doch daraus, dafs die Methode gerade dann einigermafsen an 

 Sicherheit einbüfst, wenn man einen langsamen Strom Wasserstoff an- 

 wendet, um recht genau l)eobachten zu können und jeden Verlust an 

 AsHq zu vermeiden. 



^) Vergl. besonders Brunner's Versuche über die Einwirkung von 

 Wasserstoff auf NOgAg (und HgCy, Jahresbericht d. Chemie 1864, p. 124; 

 auch Gmelin-Kraut, Anorgan. Chemie III (1875), p. 910. 



