12 F. A. Flückiger, Nachweis kleinster Mengen von Arsen. 



Arsenspiegel zu haben. Kommt es aber darauf an, kleinsteMengen 

 Arsen überliaupt nachzuweisen, so darf nach dem heutigen 

 Stande der Dinge der Marsh'sche Apparat nicht mehr als aus- 

 schlaggebend betrachtet werden. Er gehört, streng genommen, 

 heute in die Rumpelkammer, so gute Dienste er auch geleistet 

 bat. Zink, welches z. B. nach Marsh geprüft für rein erklärt wird, 

 zeigt nicht selten Arsengehalt, sobald man es mit Silbernitratpapier 

 untersucht. Wer weifs, ob nicht diese Thatsache auch schon zu gericht- 

 lichem Irrtume geführt hat! Es ist unerläfslich, die Heinheit des Zinks 

 mit dem unvergleichlich viel schärferen Silberpapier zu prüfen. 



Um mich in dieser Richtung weiter zu belehren, brachte ich 50 g 

 Zink, das ich vermittelst der Gutzeit'schen Reaktion schwach arsenhaltig 

 befunden hatte, mit Schwefelsäure in den „Marsh" und liefs das Gas 

 stundenlang durch das glühende Glasrohr streichen, ohne dafs eine Spur 

 von Arsen sichtbar wurde. Auch in konzentrierter Silbernitratlösung, ' 

 durch welche ich den Gasstrora von Anfang bis zu Ende streichen liefe, 

 trat keine Färbung ein, sondern nur eine schwache Ausscheidung von 

 glänzenden Silberflittern. Durch die verhältnismäfsig grofse Menge von 

 Wasserstoff war aber der Arsenwasserstoff zu weit verdünnt, um noch 

 in angedeuteter Weise erkannt werden zu können. Nach ungefähi* 

 4 Stunden nahm ich die noch übrigen 40 g Zink heraus, übergofs sie in 

 einem kleinen Kolben (70 ccm Inhalt) mit der verdünnten Schwefelsäure 

 und bedeckte die Mündung mit Silbernitratpapier. Nach einer Viertel- 

 stunde zeigte sich auf dem letzteren der gelbe Fleck. 



Angesichts solcher Erfahrungen mufs man in der That zu sonder- 

 baren Betrachtungen kommen, wenn man z. B. liest, i) dafs sich „nach 

 mehrstündiger Arbeit ein sehr geringer Arsenspiegel zeigte, 

 als man ihn nicht mehr erwartete". (!) Auch Kais er, 2) der sich sehr 

 eingehend mit dem Nachweise von x^rsen beschäftigt hat, erörtert ähnliche 

 Bedenken. Gewifs ist es auch ein grofser Vorzug der Silbernitrat- 

 methode, dafs sie mit so wenig Material ausführbar ist. 



Das eben von mir erwähnte Zink würde möglicherweise am Ende 

 auch einen Spiegel geben, wenn man es pfundweise im „Marsh" behandeln 



') Pharm. Zeit., 6. Juni 1888, No. 45, p. 331. 



2) Jahresbericht d. Chemie 1875, p. 935, auch in F r e s e n i u s , Zeitschr. 

 f. analyt. Chemie 1875, p. 265, ausführlicher in Kaiser's «Beigabe zum 

 Programm der Kantonsschule " St. Gallen 1875, p. 13 ff. 



