2 F. A. Flückiger, Nachweis kleiuster Mengen von Arsen. 



Die gelbe, zwar krystallisierende, aber nicht haltbare Verbindung ent- 

 steht unter Austritt von Salpetersäure in folgender Weise : 



AsH. + 6 NOsAg = 3 NO3H + AsAg.^(X0,Ag)3. 

 Durch Wasser wird das gelbe Silberarsen - Silbernitrat zersetzt : 



AsAg3(N03Ag)3 + 3 OH2 = 3 NO3H + As(0H)3 + (5 Ag, 

 oder 



2 AsAg3(N03Ag)3 + 3 OH2 = 6 NO3H + As^ + 12 Ag, 



sofern nicht etwa der schwarze Niederschlag vielmehr ein Silberhydrat 

 ist, was noch näher zu untersuchen wäre.i) 



Jedenfalls ist hiernach ersichtlich, warum die gelbe Verbindung 

 AsAg3(N03Ag)3 in verdünnten Silberlösungen nicht erscheint. 



Pol eck 's Verdienst ist es auch, die Arsennachweisung Gutzeit 's 

 in die Pharmacopoea Germanica durchgesetzt zu haben ; ein Verdienst 

 mufs hierin anerkannt werden, obwohl es an Widerspruch nicht gefehlt 

 hat. Ohne Pol eck 's Bemühung wäi-e der treffliche Vorschlag Gut- 

 zeit' s unverdienter Vergessenheit anheimgefallen ; er fehlt z. B. im „Archiv 

 der Pharmacie" so gut wie in den „Jahresberichten der Phai'macie". 



Das erste Beispiel der Anwendung des gedachten Verfahrens findet 

 sich in der Pharmakopoe bei Gelegenheit des Acidum hydrochloricum 

 (spez. Gewicht = 1,124). Bei dieser Avie bei anderen Säuren wird die 

 Möglichkeit eines Gehaltes an SO.j oder HP0(0H)2 berücksichtigt; 

 durch Wasserstoff würde daraus SHg oder PH3 entstehen, welche beide 

 auf Silbernitrat wirken. Um die Bildung dieser Gase zu vermeiden, 

 gibt man nach Vorschrift der Pharmakopoe Jodlösung zu, wodurch SO2 

 in SO4H2 und HP0(0H).2 in PO4H3 übergeführt, also unschädlich ge- 

 macht wird; ebenso gut oder besser läfst sich zu dem genannten Zwecke 

 Bromwasser benutzen : 



SOo + 2 0H._2 + 2 Br = 2 BrH + SO4H2 

 und 



HP0(0H)2 -t- ÜH.. 4- 2 Br = 2 BrH + PO4H3. 



Die hierbei entstehende Jodwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure 

 ist für die Reaktion nicht hinderlich und der Überschufs von Brom ist 

 vermittelst Phenol (Carbolsäure) leicht zu beseitigen, wie Beckurts2) 

 gezeigt hat. 



*) Vergl. 0. von der Pfordten, Ber. d. d. ehem. Ges. 1888, p.2292. 

 ^ Jahresbericht d. Pharm. 1885, p. 236. 



