80 Bestimmung d. Kupfers auf elektrolyt.Wege. — Synthese d. Cocains. 



erkalten, so scheidet sicli an eingestellten Glasplatten die Verbindung 

 NaBr + 2AS2O3 in mikroskopisch kleinen sechsseitigen Tüfelchen ab. 



Die analoge Verbindung NaJ + 2AS2O3 erliält man auf entsprechende 

 Weise aus einer Lösung von 22 g AS2O3 und 60 g NaJ in 500 ccm Wasser. 

 Jod- und bezw. Bromnatrium müssen in grofsem Überschusse vorhanden 

 sein, wenn erwähnte Verbindungen sich bilden sollen. 



Eine analoge A^erbindung mit Chlornatrium konnte Verfasser nicht 

 erhalten. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 3051.) 



Über die Bestimmung des Kupfers auf elektroljtischera Wege. 



Nach Fr. Rüdorf f wird das Kupfer an dem, den negativen Pol bildenden 

 Platinblech innerhalb ziemlich Aveiter Crenzen der Stromstärke tadellos 

 glänzend und dicht niedergeschlagen, wenn man der Kupferlösung 2 bis 

 ,3 g Kalium- oder Ammoniumnitrat und dann etwa 10 ccm Ammoniak 

 auf ungefähr 100" ccm Kupferlösung mit 0,1 bis 0,3 g Cu zusetzt. Die 

 völlige Entfärbung der Lösung zeigt das Ende der Kupferausscheidung 

 an. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21., p. 3050.) 



Über Cocain berichtet A. Einhorn. Derselbe hatte schon früher 

 gezeigt, dafs bei der Oxydation des Cocains mit Kaliumpermanganat in 

 der Wärme Bernsteinsäure gebildet wird. Hierbei entstehen intermediär 

 stickstofiTialtige Oxydationsprodukte, welche sich, wie Verfasser gefunden 

 hat, unter bestimmten Bedingungen isolieren lassen. So erhielt er die 

 Cocaylbenzoyloxyessigsäure CsH^NCCHg) . CHO(CO . CfjHs) . COOH, 

 welche in grofsen Prismen krystallisiert und bei 230*^ schmilzt. Beim 

 Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure im geschlossenen Rohre auf 100*^ 

 wxirde die Benzoylgruppe als Benzoesäure abgespalten unter Bildung 

 von Cocayloxy essigsaure C5H7N(CH3)CH(OH) . COOH, Avelche in 

 Wasser äufserst leicht löslich ist, in langen Nadeln krystalhsiert und bei 

 233° schmilzt. — Die Gruppe C5H7N(Cn3) nennt Verfasser Cocayl. — 

 Diese Cocayloxyessigsäure wurde auch durch Oxydation des Ecgonins 



C5H7N(CIl3) . CH(OH) . CH2 . COOII + 30 

 Ecgonin. 



= C5n7N(cn3) . CH(oii) . cooh + CO2 + JI2O. 



Cocayloxyessigsäure. 



Die aus den Spaltungsprodukten des Cocains isolierte stickstoffhaltige Säure 

 bestätigt, dafs dieses Alkaloid die Gruppe CllOCCOCßlls) . CFIo . COOCH3 

 enthält. Verfasser hält das Cocain für ein Pyridinderivat; hierfür spricht 

 auch der Umstand, dafs es Alkaloide addiert. So entsteht Cocainiod- 

 methylat C17H21NO4 . CH3J beim Erhitzen der Komponenten auf 100" im 

 geschlossenen Rohre. Es hefse sich dann für das Cocain folgende Kon- 

 stitutionsformel aufstellen: 



CH3 



BCf \c1i2 



Hc'l JcH . CHO (COCßHä) . CH. . COOCII3. 



N.CHg 



(Ber. d. d. ehem. Ges. 21, j). 3029.) 



Über dasselbe Alkaloid, und zwar über eine neue technische Be- 

 reitungsart und teilweise Synthese des Cocains, berichten C. Lieber- 

 mann u. F. Giesel. Wie wir vor kurzem an dieser Stelle (26, p. 1027) 

 mitteilten, hatte Liebermann von den das Cocain begleitenden Neben- 



