Hochmolekul. Benzolderivate. — Theorie d. Bleikammerprozesses. 81 



alkaloiden eines als IsatropylcocaVn besclirieben , da es die Struktur des 

 Cocains zeif^te, mit dem Unterschiede, dafs in ihm die Benzoesäure ersetzt 

 ist durch Tsatropasäure. Die Verfasser haben nun gefunden, dafs man 

 aus allen Nebenalkaloiden mit gröfster Leichtigkeit als Spaltungsprodukt 

 reines Ecgonin erhält, wenn mau sie etwa eine Stunde lang mit Salz- 

 säure kocht, von den ausgeschiedenen Säuren abhltriert, das Filtrat auf 

 dem Wasserbade eindampft und den Salzrückstand mit wenig Alkohol 

 auskocht, wobei das salzsaure Ecgonin zurückbleibt. Durch Zerlegung 

 mit Soda und Umkrystallisation aus Alkohol erhält man die freie Base. 



Das Ecgonin wird nach folgendem, dem Verfasser patentierten Ver- 

 fahren leicht in Benzoylecgonin übergeführt, welches dann nach der, 

 schon früher von A. Einhorn angegebenen Methode in Cocain 

 umgewandelt wird. Zur Benzoylierung des Ecgonins wird eine heifs 

 gesättigte Lösung von 1 Mol. Ecgonin in etwa dem halben Gewicht Wasser 

 bei Wasserbadhitze mit etwas mehr als 1 Mol. Benzoesäureanhydrid, das 

 man allmählich zusetzt, etwa eine Stunde lang digeriert. Die erkaltete 

 Masse wird mit Äther ausgeschüttelt und der aus Benzoylecgonin und 

 unverändertem Ecgonin bestehende Rückstand mit sehr wenig Wasser 

 angerieben und auf der Filtrierpumpe abgesaugt, wobei das Benzoyl- 

 ecgonin zurückbleibt. 



Das aus diesem Benzoylecgonin dargestellte Cocain wurde vorzüghch 

 rein und prachtvoll krystallisierend erhalten imd zeigte nach 0. Lieb- 

 reich's Untersuchung in vollkommener Weise die lokale Anästhesie 

 ohne Reizerscheinungen. (Ber. d. cl. ehem. Ges. 21, p. 3196.), 



Hochmolekulare Benzolderivate stellten F. Kr äfft und J. Göttig dai-. 



Hexadecylbenzol CigHga . CgHs wird erhalten durch Behandlung 

 von Monobrombenzol mit Cetyljodid und Natrium. Es schmilzt bei 27^, 

 ist in kaltem Alkohol schwer löslich, dagegen leicht in Äther, Benzol, 

 Schwefelkohlenstoff und Ligroin. 



Orthomethylhexadecylbenzol Ci6n33.C6H4.CH3 durch Behand- 

 lung von Orthobromtoluol mit Cetyljodid und Natrium. Aus Äther- 

 "weingeist umkrystallisiert schmilzt es bei 8 bis 9*^. 



Analog werden die Meta- und Paraverbindung erhalten. Letztere 

 bildet grofse, konzentrisch krystallinische, wawellitähnliche Gebilde. 



Unter Anwendung von Monobromxylol imd Monobrommesitylen 

 werden Di- bezw. Trimethylhexadecylbenzol erhalten, von denen das 

 erstere bei 33,5*^ zu einem bläulich fluorescierenden Liquidum schmilzt. 

 (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 3180.) 



Die Einwirkung von Schwefelkohlenstoflf auf Dimethylanilin bei 



Gegenwart nascierenden Wasserstoffes, indem 1 Mol. Schwefelkohlenstoff 

 mit 2 Mol. Dimethylanilin in etwas Alkohol gelöst und vorsichtig in 

 einem Kolben mit Rückflufskühler auf drei Atome Zinkstaub geschichtet 

 Avurde , studierte J. W i e r n i c k und gelangte zum Tetramethyldiamido- 



C TT NfCTT ') 

 diphenylmethan CH2-<n*'g'*M/Qjj ^ • Nach Annahme des Verfassers geht 



hierbei die Reaktion in der Weise vor sich , dafs in erster Linie aus dem 

 Schwefelkohlenstoff unter dem Einflüsse des nascierenden Wasserstoifes 

 Thioformaldehyd entsteht, welches sich dann mit dem Dimethylanilin zu 

 Tetramethyldiamidodiphenylmethan kondensiert : CS2 + 2H2 = CH2S -\- H2S ; 

 CH2S + 2C6H5N(CH3), = H,S + CH2<^6g4N(CH3)2^ ^^^^^ ^^ ^_ ^^^^ ^^^^ 



21, p. 3204.) 



Zur Theorie des Bleikammerprozesses. Wie wir früher an dieser 

 Stelle (26, p. 365) berichteten, kam G. L u n g e bezüglich des Bleikammer- 

 prozesses zu dem Resultate, dafs derselbe nicht auf einer abwechselnden 



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