82 Fluorverbindungen des Vanadiums. — Berberin u. Hydroberberin. 



Reduktion und Oxydation von Stickoxyden beruht, sondern als eine 

 Kondensation der salpetrigen Säure mit schwefliger Säure und Sauerstoff 

 zu Nitrosylschwefelsäure und eine Wiederabspaltung der salpetrigen Säure 

 aus der letzteren diu-ch Einwirkung von Wasser aufzufassen ist. 



Gegen diese Lunge' sehe Theorie wandte sich unlängst (Liebig's 

 Ann. d. Chemie 248, p. 123) Fr. Raschig, welcher als Zwischenglied 

 in dem Prozesse eine hypothetische Dihydroxylaminsulfosäure annimmt. 

 L u n g e weist in einem neuen Artikel die von R a s c h i g gegen die 

 Lunge 'sehe Theorie vorgebrachten Gründe zurück, betont, dafs die so- 

 genannte Dihydroxylaminsullbsäure eine hypothetische, nach Raschig 

 selbst nicht existenzfähige Verbindung, wähi-end die Nitrosylschwefelsäure 

 ein allbekannter, beständiger und in jedem Kammersystem reichlich 

 vorhandener Körper ist, und beweist durch Gegenversuche, dafs die 

 Raschig'schen Versuche zu unrichtigen Ergebnissen führen mufsten, 

 weil ungenügende Gasmischung stattfand. 



Die Lunge' sehe Theorie ist eine Vereinigung der alten Annahme, 

 wonach die Schwefelsäurebildung in der Kammer im Avesentlichen durch 

 das Zwischenstadium der NitrosylschAvefelsäure hindurchgeht, mit der 

 Anschauung, dafs die Hauptreaktion eine Kondensation, nicht 

 eine Reduktion ist. Als Schlufsstein der Theorie gilt der Satz: dafs 

 die Reduktion der höheren Stickstottoxyde bis zum Stickoxyd unnötig 

 zur Schwefelsäurebildung ist und nur als sesundärer Prozefs im Anfange 

 des Kammersystems infolge des dortigen grofsen Überschusses von 

 Schwefel dioxyd stattfindet, also nicht — wie nach allen früheren Theorien — 

 dui'ch das ganze Kammersystem hindurchgeht. (Ber. d. d. ehem. Ges. 31, 

 p. 3223.) 



Fluorverbindungen des Vanadiums stellte Emil Petersen dar, 

 indem er von einer Lösung der betreffenden Oxyde in Fluorwasserstoff- 

 säui-e ausging, Avorin auch das Vanadiumsesquioxyd leicht löslich ist. 



Vom Sesquioxyd leitet sich ab VoFg -+- 6Hoü , welches grofse, leicht 

 lösliche, dunkelgrüne Rhomboeder bildet. Davon wmxlen u. a. folgende 

 Doppelsalze dargestellt: VoFg, 4KF + SHoO als hellgrünes, schwer lös- 

 liches Krystallpulver : VoFe; 6NH4F in kleinen grasgrünen Regulär- 

 Oktaedern; V2F6, 2C0F2 -f- I4H2O in kleinen, dunkelgrünen, monoklinen 

 Prismen u. s. w. Dem Vanadindioxyd entsprechen: V^OFo, 3NH4F in 

 kleinen blauen, farbregulären (Jktaedern ; 3VOF2, 8XaF-j-2H20, ein hell- 

 blaues, schwerlösliches Krystallpulver bildend, u. s. av. 



Vom Pentoxyd leiten sich ab: VOF3, 2KF, ein farbloses Krystall- 

 pulver: VO2F, 2KF in goldgelben, glänzenden, sechsseitigen Prismen; 

 VO2F, 3Xn4F in strohgelben Krystallen von wahrscheinüch rhombischer 

 Kombination etc. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 3257.) C. J. 



Über Berberin und Hydroberberin veröffentUchte H. Schreiber, 

 in Anschlufs an die Untersuchungen von E. Schmidt und C. Schil- 

 bach (Ai-chiv d. Pharm. 1887), umfassende Untersuchungen. 



Die Zusammenstellung der Resultate dieser Arbeit ergibt: 



1. dafs das reine Berberin auf verschiedene Weise erhalten 

 werden kann: 



2. dasselbe mit 6H0O krystallisiert ; 



3. mit Leichtigkeit ein 5II2O enthaltendes saures Carbonat bildet, 

 welches im Wasserstoffstrome bei 100° in das Ausgangsmaterial 

 zurückverwandelt wird. 



Das frisch gefällte ßerberin gibt 



4. nicht nur mit einem, sondern auch mit zwei Molekülen Chloro- 

 form eine wohlcharakterisierte Verbindung und 



5. ebenso mit Aceton und 



