Nitrite der Paraffinreihe. 239 



Im Verein mit E. J. Wo o Hey hat Dunstan dann das Isobutylnitrit 

 studiert. W. und D. stellten es aus reinem bei 108,4° C. siedendem 

 Isobutylalkohol her, indem sie denselben zunächst mit konzentrierter 

 H2SO4 successive mischten und die erhaltene Mischung in eine Lösung 

 von NaNOo eingössen. Das Isobutylnitrit schied sich als ätherische 

 Flüssigkeit' ab und wurde mit K2CO3- Lösung gewaschen, mit ge- 

 schmolzenem K0CO3 getrocknet. Es hatte ein spez. Gewicht von 0,876 bei 

 + 15" C. und siedet bei 67° C. (Barometer 760 mm) ; es stellt eine blafsgelbe 

 Flüssigkeit vor von angenehmem Geruch: wenn inhaliert, Röte im Gesicht 

 und ähnliche Störungen hervorrufend. Prof. C a s h , der die physiologische 

 Wirkung studierte, konstatierte ein rapides Abnehmen des Blutdruckes, Be- 

 schleunigung des Pulses und eine starke Lähmung der Respirationsorgane. 

 Als nächstes wurden die metameren Amylnitrite studiert, und zwar 

 von Dunstan und W. Lloyd Williams. Als reines Amylnitrit war 

 bisher eine Flüssigkeit bekannt, bestehend aus einer Mischung metamerer 

 Nitrite, entsprechend dem «-Amylalkohol CH(CH3)2CH2CH2N02 und 

 /S-Amylalkohol CH(C2H5)CH3CH2N02. Der Gehalt an Nitriten aus diesen 

 Alkoholen ist abhängig von der Reinheit des zur Darstellung verwendeten 

 Amylalkohols. Der bei 127 bis 132*^ C. siedende Anteil ist im Handel 

 unter dem Namen „Amylalkohol" gebräuchlich, enthält aber gewöhnhch 

 mehr oder weniger Isobutylalkohol, welcher bei 108,4° siedet. Da die 

 Trennung der Alkohole durch einfache Fraktionierung nicht ausgeführt 

 werden konnte, so wurde dieselbe mit Hilfe der Barytsalze bewirkt. Zu 

 diesem Zwecke wurde das Fraktionsprodukt mehrere Tage mit gleichen 

 Teilen H2SO4 erwärmt, die alsdann abgehobene dunkle, öUge Schicht mit 

 BaCOs neutralisiert. Diese Lösung der Barytsalze der Isobutylschwefel- 

 säure und der a- und /S-Amylschwefelsäure wurde auf ein Drittel des 

 Volumens abgedampft und die nach der Abkühlung abgeschiedenen Salze 

 mehrmals aus Wasser umkrj'Stallisiert. Hierbei konnte das leicht lösliche 

 isobutylschwefelsaure Barj-um entfernt werden; allerdings geriet hierbei 

 etwas /?-Amylbisulfat mit in Abgang, welches wieder leichter löslich ist 

 als das a-Amylbar>'umsalz. Aus den Ba-Salzen wurden nun die Alkohole 

 regeneriert durch Na2C03 und darauf folgende Destillation mit verdünnter 

 H0SO4. Nach der Reinigung zeigte das Produkt einen Siedepunkt von 

 12^9*' C. und besafs ein spez. Gewicht von 0,813 bei -j-15*' C.: im 

 Laurent'schen Polarisator lenkte es die Ebene des polarisierten Lichtes 

 um 1,35° nach hnks ab. Die Alkohole wurden nun, wie oben, in die 

 Nitrite übergeführt. Das trockene und reine Produkt siedet konstant bei 

 96,5° imd war rechtsdrehend. Der linksdrehende /5- Amylalkohol war die 

 Ursache zur Bildung eines rechtsdrehenden Nitrites. Die physiologische 

 Wirkung der Mischung von a- und /?- Amylnitrit wurde von Prof. Cash 

 im allgemeinen als der des Isobutylnitrites gleichstehend gefunden. 



Zur Trennung der metameren Nitrite mufsten die Alkohole regeneriert 

 werden, was mittels der Bar)i;salze geschah. Der gewonnene a- Amyl- 

 alkohol hatte ein spez. Gewicht von 0,814 bei -}-15° C. und war inaktiv; 

 das Nitrit desselben siedet bei 4-97°C. und besafs ein spez. Gewicht von 

 0,880 ; die Farbe war blafsgelb ; die Wirkung : die spezifische Nitritwirkung. 

 Im letzten Abschnitte der Arbeit finden wir von Dunstan und 

 Wo Hey ausgeführte Untersuchungen einiger Amylnitrite des Handels. 

 Bei Verwendung von unreinem Amylalkohol zur Darstellung der Nitrite 

 müssen dieselben notwendigerweise neben unverändertem Amylalkohol 

 enthalten : Isobutylnitrit, a- und /?- Amylnitrit, Propylnitrit, ferner Oxydations- 

 produkte, wie V^aleraldehyd , Baldriansäure, Amylvalerat etc. Bei An- 

 wendung von HNO3, welche die englische Pharmakopoe zur Herstellung 

 des Nitrites vorschreibt, hat man sogar die Bildung von Amylnitrat und 

 — Blausäure beobachtet. 



