K. Thüuimel, Über Aminouiuiubromid. 271 



konzentrierte) bei .<rewöhnliclier Tenii)eratur stehen, so beobachtet man 

 während des Stehens eine fortdauernde Entwickelung von Stickstoff bei 

 überschüssijr vorhandenem Ammoniak, und schliei^lich tritt in der Lösung 

 nicht mehr Gelbfärbung durch verdünnte Schwefelsäure ein. Denselben 

 Effekt erreicht man bei kleineren Mengen durch Eindampfen der Lösung. 



Um die allmählich fortschreitende Zersetzung des KH4Br.xBi- 

 quantitativ nachzuweisen, wnirden Bestimmungen von (durch verdünnte 

 Schwefelsäure) freigemachtem und von gebundenem Brom in je 20 ccm 

 derselben Lösung gemacht. 



Die erste Bestimmung ergab 0,0144 Br und 0,7316 AgBr, nach 

 einer Viertelstunde wurden 0,0120 Br und 0,7400 AgBr und nach drei 

 Viertelstunden 0,0064 Br und 0,7535 AgBr erhalten. 



Diese Versuche ad 1 und 2, die stetige Abnahme des freien Broms, 

 das schliefslich völlige VerscliT\-inden der Reaktion überhaupt, weisen 

 darauf hin, dafs ^\•iv es hier nicht mit einer „sauerstoffhaltigen" Ver- 

 bindung, sondern lediglicli mit der unbeständigen Verbindung von Brom 

 mit Bromammonium zu thun haben. Läge eine sauerstoffhaltige Verbindung 

 vor, so müfste diese, entgegen dem Versuch 1, sogleich neben NH^Br 

 entstehen: ebenso müfste, wenn etwa !N'H4BrO entstände, dies nach 

 Analogie ähnlicher Haloidverbindungen in bromsaures vSalz beim Erhitzen 

 übergehen, was nicht der Fall ist. 



Die Versuche ad 1 und 2 sind in der Weise angestellt, dafs in 

 der Lösung Ammoniak im geringen Überschufs vorhanden war. Lä£st 

 man aber 



3. so viel Brom zum Ammoniak fliefsen, bis die Lösung schwach 

 gelb gefärbt ist (wobei sie immerhin alkalisch reagiert), und gibt dann 

 rasch eine Spur Ammoniak hinzu, so dafs die Lösung gerade farblos Avird, 

 dann tritt beim Stehen wieder Grelbfärbung ein — je nach Konzentration 

 rascher oder langsamer. 



Diese letzte Gelbfärbung kann nur von der Zersetzung des in der 

 Lösung vorhandenen Brombromammoniums hervorgerufen werden, weil 

 kein Hj'pobromit oder Bromat diese Erscheinung bewirkt. 



Um auch im grofsen ein Präparat zu erzielen, das nicht durch 

 verdünnte Schwefelsäui-e gelb gefärbt wird, handelt es sich also ledig- 

 lich darum, dals (bei überschüssigem NHg) dem vorhandenen Brom- 

 bromammonium Zeit gelassen wird, sich völlig zu zersetzen. 



