284 Phosphorsäure. — Bestimmung von Blei mit Ferrocyankalium. 



Zur quantitativen Bestimmung der Phosphorsänre empliehlt 

 G. Linossier folgendes Verfahren: 



Die mit Salpetersäure angesäuerte Phosphatlösung, welche salzsäure- 

 und schwefelsäurefrei sein mufs, wird in einer Porzellanschale fast bis 

 zum Sieden erhitzt und mit einem Überschuss von Wismutnitrat versetzt. 

 Das gebildete Wismutphosphat setzt sich rasch ab und wird durch 

 Dekantation mit kochendem Wasser so lange gewaschen, bis das Wasch- 

 wasser keine saure Reaktion mehr zeigt. Die Waschwässer werden durch 

 ein Filter gegossen, das Filter schliefshch auf einen reinen Kolben gesetzt 

 und Schwefelwasserstoffwasser darauf gegossen, um etwa beim Aus- 

 waschen mitgerissenes Wismutphosphat zu zersetzen. Der in der Schale 

 zuriickgebiieljene Niederschlag wird nun ebenfalls wiederholt mitSchwefel- 

 wasserstottwasser behandelt, nach dem Absitzen die darüberstehende 

 klare Flüssigkeit durch das Filter gegossen, der Niederschlag schliefslich 

 auch auf das Filter gebracht und so lange mit Schwefelwasserstoft'wasser 

 ausgewaschoc, bis das Abtropfende Orange Poirrier nicht mehr rötet. 



Die abfiltrierte Flüssigkeit wird durch Kochen von überschüssigem 

 HoS befreit und die Phosphorsäure direkt mit Vio-Normalnatronlösung 

 bestimmt, wobei als Indikator Orange Poirrier verwendet wird. 



Um den Endpunkt der Titration sicherer erkennen zu können, wird 

 empfohlen, neben dem Ballon mit der Phosphorsäure einen gleichen 

 Ballon mit ebensoviel Wasser, dem die gleiche Menge des Indikatora 

 zugesetzt ist, aufzustellen und so lange mit dem Zusatz der Normallauge 

 fortzufahren, bis die Farbe in beiden Ballons dieselbe ist. (Bull. Soc. 

 Chim., d. Journ. de Pharm, et de Cfiim. 1888, T. XVIII, p. 548.) 



Die Bestimmung von Chlor wird nach Linossier und Lignon 

 in ganz ähnlicher Weise ausgeführt. Als Fällungsmittel kann Silbernitrat 

 oder noch vorteilhafter Mercuronitrat verwendet werden. Das ausgefällte 

 Mercurochlorid (Calomel) setzt .sich sehr rasch ab und wird dann in 

 gleicher Weise mit Schwefelwasserstoffwasser behandelt und schliefshch 

 die freie Salzsäure mit Vio-Normalnatronlösung titriert. (Bull. Soc. Chim., 

 d. Journ. de Pharm, et de Chim. 1888, T. XVIII, p. 550.) 



Volum etrische Bestimmung von Blei mit Ferrocyankalium. 



M. Yvon hat zahlreiche Bestimmungen von Blei bei Gegenwart von Zinn 

 gemacht und gelangte dabei zu einem rasch ausführbaren Verfahren, bei 

 dem weder eine Entfernung des Zinns noch ein Auswaschen von 

 Niederschlägen notwendig ist. Das Blei wird als Ferrocyanblei voll- 

 ständig durch Ferrocyankalium ausgefällt, es darf jedoch keine freie 

 Sal])etersäure zugegen sein, während dagegen die Anwesenheit von 

 Essigsäure nicht von Einflufs ist. 



Das Ende der Reaktion wird durch Eisenchloridlösung angezeigt. 

 Zur Bestimmung sind folgende drei Lösungen erforderhch : 



1. Normale Bleilösung, eine Auflösung von 15,987 g kryst, Bleinitrat 

 in 1000 ccm (1 ccm = 1 cg metallisches Blei); 



2. Ferrocyankaliumlösung, 10,201 g kryst. Salz in lOCK) ccm (1 Volumen 

 dieser Lösung fällt ein gleiches Volumen der normalen Blei- 

 lösung) ; 



3. "Eisenchloridlösung, 1 Teil flüssiges Eisenchlorid in 250 Teile 

 H2O. 10 ccm der normalen Bleilösung werden unter Umrühren 

 tropfenweise mit der Ferrocyankaliumlösung (aus einer in 

 Vio ccm geteilten Bürette) versetzt, wenn fast 10 ccm letzterer 

 Lösung zugesetzt sind, wird nach jedem weiteren Zusatz mit 

 einem Glasstabe eine Reihe der Eisenchloridlösungtropfen (auf 

 einer Porzellanfläche befindlich) berührt. Sobald eine Blau- 

 färbung eintritt, ist die Titration beendigt, die verbrauchten 



