368 Paradiäthylbenzol. — Oxydation des Milchzuckers. 



Die Entstehung dieser Verbindungen erklärt Verfasser dadurch, dafs 

 den betreffenden Salzen ein gewisser Säurecharakter innewohne. Alle 

 diese Salze werden zur Zeit als sogenannte neutrale betrachtet. Diese 

 chemische Gleichwertigkeit steht aber durchaus im Widerspruche mit 

 der verschiedenen Wärmetönung bei ihrer Bildung. Wenn über- 

 haupt Wärme infolge der gegenseitigen Neutralisation der chemischen 

 Energie einerseits des Metalls, andererseits der Säure entbunden wird, 

 so kann, wenn man von verschiedener Basicität der Metalle ausgeht, 

 nicht immer eine gleichwertige neutrale Verbindung entstehen. Je stärkere 

 Energie die Base besitzt, desto mehr wird von der Energie der Säure 

 neutralisiert. Je kleiner umgekehrt die Energie der Base ist, desto 

 weniger kann sie von der Energie der Säure neutralisieren, desto mehr 

 Energie wird bleiben und Avird der ganzen Verbindung einen sauren 

 Charakter verleihen. — Unter ,. Energie" versteht Lachowicz die ganze 

 einem Atom oder einer Atomgruppe innewohnende Kraft, welche neutrali- 

 siert werden kann. — Vergleicht man z. B. hinsichtlich der Wärmetönung 

 folgende Chloride: 



(K2CI2) = 211,220 c. 



(CaCla) = 169,820 c. 



(ZnClo) = 97,210 c. 



(CuCla) = 51,630 c, 



so sieht man, wie mit der steigenden Basicität des Metalles die Wärme- 

 tönung wächst. Bedeutet x die Energie von CU, so wird .(H — ZnCU) 

 die noch nicht erschöpfte Energie der CI2 im ZnCl2 vorstellen. Diese dem 

 Chlor innewohnende Energie kann im Zinkchlorid nicht völlig neutralisiert 

 worden sein, da sie, mit einem Metall von stärkerer Basis neutralisiert, 

 wie z. B. mit Ca, 169,820 c. ausscheidet und die NeutraHsation mit K 

 sogar 211,220 c. beträgt. Kupferchlorid scheidet nur 51,630 c. aus, die 

 A^erbindung mufs demnach saurer sein wie alle ihr vorhergehenden, wie 

 sich dies auch durch das in der ersten Tabelle gezeichnete Verhalten 

 gegenüber den organischen Basen deutlich ausspricht. (Journ. f. prokt. 

 Chemie 1889, p. 99.) 



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Paradiäthylbenzol CeH4C2H5 . C2n5 erhielt A. Voswinkel nach der 

 bekannten Friede l- Cr afts'schen Methode neben der Metaverbindung 

 auf synthetischem Wege. Das Paradiäthylbenzol ist eine ziemlich stark 

 lichtbrechende Flüssigkeit von angenehmem, aromatischem Geruch, welche 

 bei 182 bis 183° siedet und bei — 20° noch nicht erstarrt. Durch Kochen 

 mit verdünnter Salpetersäure wird das Paradiäthylbenzol zu Paraäthyl- 

 benzoesäure und Terephtalsäure oxydiert. Verfasser stellte ferner die 

 p-Diäthylbenzolsulfosäure. sowie verschiedene Salze und sonstige Derivate 

 derselben dar. (Ber. d. d. ehem. Ges. 1889, p. 315.) 



Oxydation des Milchzuckers. Die bisher ausgeführten Oxydierungen 

 des Milchzuckers durch Salpetersäure, Halogene oder andere Agentien 

 lieferten stets nur Oxydationsprodukte, die höchstens sechs Kohlenstoff- 

 atome enthielten. EmilFischer und J. Mey er haben jedoch gefunden, 

 dafs bei vorsichtiger Oxydation von Milchzucker mit Bromwasser eine 

 neue Säure erhalten wird, welche den gesamten Kohlenstoffgehalt des 

 Milchzuckers enthält. Die so dargestellte Lactobionsäure C12H22O12 

 bildet einen farblosen, stark sauer reagierenden Syrup, welcher kohlen- 

 saure Salze leicht zersetzt. Sie ist in Wasser sehr leicht, in Alkohol 

 und kaltem Eisessig recht schwer löslich, in Äther unlöslich. Das bei 105 <> 

 getrocknete Calcium- bezw. Baryumsalz hat die Formel Ca(Ci2H2i 012)2 

 resp. Ba(Ci2H2i 012)2- 



Die reine Säure verändert alkalische Kupferlösung auch beim Kochen 

 nicht. Erwärmt man sie aber nur kurze Zeit mit verdünnten Mineral- 



