370 Diphenoläther u.Dmitrodiphenoläther. — Nebeaalkal. d. Cocains. 



fallendem Liebte purpurrot erscheint. iJas Reaf^ens wird bereitet, indem 

 man Äther zur Sättigung mit Wasser schüttelt und dann in je 100 ccm 

 der Flüssigkeit 0,1 g Jodeosin löst. Glasgegenstände, die auf Angreif- 

 barkeit durch Wasser geprüft werden sollen, werden mit Wasser, 

 Alkohol und zuletzt mit Äther sorgfältig abgespült und kommen dann 

 noch ätherfeucbt mit der Eosinlösung in Berührung. Nach 24 Stunden 

 werden sie mit Äther abgespült und zeigen nun je nach der Angreifbarkeit 

 die Oberlläche mit einer mehr oder weniger intensiv gefärbten Schicht 

 bekleidet. Die Reaktion verläuft hierbei in zwei Phasen: 



1. Na^OfSiOo) X -I- H.,0 = 2Na()II -f x SiOo: 



2. 2NaOH + C.20H8J4Ö5 = Cooll6Na^J405 + 2U2O. 



Jodeosin Jodeosia-Natrinm 



Die gi-ofse Empfindlichkeit der Methode erlaubt, schon geringe Ver- 

 änderungen der Glasoberfläche dem Auge kenntlich zu machen. 



Wird ein Glasrohr der Elektrolyse unterworfen , so nimmt die Ober- 

 fläche, welche mit der Anode in Verbindung stand, keinen Farbstoff aus 

 der Eosinlösung auf, da in der elektrol}'tisch erzeugten Kieselsäureschicht 

 die Alkalien fehlen. Dagegen färbt sich die Oberfläche, welche mit der 

 Kathode verbunden Avar, bei der Prüfung stark rot, was dafür spricht, 

 dafs in dieser Schicht der Gehalt an Alkali während der Elektrolyse 

 zunimmt. 



Durch die Eosinreaktion kann man ferner den Nachweis führen, dafs 

 dem schlechtesten Glase auch ohne Elektrolyse eine völlig widerstands- 

 fähige Oberfläche gegeben werden kann. Eine mehrtägige Behandlung 

 alkalireicher Glasröhren mit kaltem Wasser läfst auf dem Glase eine 

 ausgelaugte, für Wasser durchlässige Schicht entstehen, welche beim 

 Erhitzen auf 300 bis 400 *' unter Gewichtsverlust undurch- 

 dringlich wird und das Glas vor dem Augriff des Wassers 

 dauernd schützt. Die Eosinlösung erzeugt damit auch bei monate- 

 langer Berührung keine Färbung, während das ursprüngüche oder nur 

 auf 100 ° erhitzte Rohr schon nach wenigen Stunden eine starke Rot- 

 färbvmg annimmt. (Ber. d. d. cJiem. Ges. 1889, p. SlO.) 



Diphenoläther und Dinitrodiphenoläther stellte R. Hirsch dar. 



Diphenoläther. 20 g Diphenol, 12 g Kaliumhydroxyd. 35 g Jodäthyl 

 und 150 g Alkohol werden 2 Stunden am Rückflufskühler gekocht. Die 

 Bildung des Äthers erfolgt glatt; derselbe scheidet sich beim Erkalten 

 aus und wird durch Umkrystallisieren aus Eisessig in bei 174 bis 176° 

 schmelzenden Nadeln erhalten. 



Dinitrodiphenoläthyläther wird erhalten durch Nitrierung 

 mittels Salpetersäure des in Eisessig gelösten Diphenoläthyläthers. 

 Wird aus Alkohol, besser aus Eisessig umkrystallisiert und bildet bei 

 192 bis 193'' schmelzende Krystalle. (Bet: d. d. ehem. Ges. 1889, p. 335.) 



Zur Kenntnis der Nebenalkaloide des Cocains. Wie Liebermann 



und Gies el vor einiger Zeit (Archiv 1889, p. 80) mitteilten, erhält man bei 

 dem Kochen der Nebenalkaloide des Cocains mit Salzsäure in allen 

 Fällen leicht eine Spaltung derselben in Ecgonin und die betreffenden 

 Säuren. Dies Verhalten war, wie A. Einhorn nunmehr berichtet, der 

 Technik bereits vorher bekannt, wurde aber geheim gehalten. Aus dem 

 Rückstand einer so behandelten Alkaloidlösung, welcher nach Entfernung 

 des Alkohols und Äthers, die zur Ausscheidung des Ecgonins als salz- 

 saures Salz zugesetzt wurden, und nach Absaugen des auskrystalli- 

 sierten Ecgoninchlorhydrats als syrupöse Masse zurückblieb, erhielt 

 Verfasser ein in glänzenden weifsen, bei 220,5 ° schmelzenden Nädelchen 

 krystallisierendes Alkaloid. Die Analyse ergab die Zusammensetzung 

 C26H32N3CIO. so dafs die neue Verbindung wohl als der chlorhaltige 



