Einwirk. v. Schwefel a. d. Toluidine. — Kondens. v. Benzylcyanid. 371 



Abkömmling? eines Alkaloids anzusprechen ist, welches, wie das bisher 

 nur sehr selten konstatiert worden ist, 3 Stickstotfatome enthält. 

 V^erfasser will dies Alkaloid in den amorphen Nebenalkaloiden des 

 Cocains aufsuchen. Die chlorhaltip;e Verbindung enthält das Chlor sehr 

 fest gebunden und wird selbst beim Erwärmen mit einer Silbernitrat- 

 lösung nicht verändert. Mit den Halogenwasserstolfsäuren bUdet sie 

 Salze, von denen das bromwassei-stott'saure Salz C26H3.2N3CIO . 3HJjr aus 

 Methylalkohol in weifseu, sternförmig gruppierten Prismen krystallisiert. 

 Es schmeckt intensiv bitter. (Ber. d. d. ehem. Ges. 1889, p. 399.) 



Die Einwirkung von Schwefel auf die Toluidine studierte L. 

 Oattermanu. Erhitzt man 100 g p-Toluidin mit 60 g Schwefel im 

 Ölbade auf etwa 185 ^ so beginnt nach einiger Zeit eine lebhafte 

 Schwefelwasserstoftentwickelung, welche nach ungefähr 24 Stunden 

 beendigt ist. Das feste Reaktionsprodukt wird mit Wasserdampf 

 behandelt, bis kein uuangegriffenes Toluidin mit den Dämpfen mehr 

 übergeht. Der feste, nicht flüchtige Rückstand liefert beim Auskochen 

 mit Essigsäure oder verdünntem Alkohol eine in schönen , schwach gelb 

 gefärbten Nadeln krystallisierende Substanz, welche bei 191 " schmilzt, 

 das Thiotoluidln Ci4Hi2^'2S- Dasselbe entsteht nach der Gleichung : 



2C6H4<^'|2 + 4S = SHoS + C14H10N.2S. 



Tolnidin 



Die alkoholische Lösung des Thiotoluidins fluoresciert prächtig blau. 

 Nebenbei wird eine in Alkohol unlösliche Base gebildet, die Primulinbase, 

 welche auf 2 Toluidinreste 2 Atome Schwefel enthält und nach folgender 

 Gleichung entstanden zu sein scheint: 



2CeH4<^|2 -^ 6S = 4H2S + C14H10N2S2. 



Schwefel und o- Toluidin hefern ebenfalls eine Thiobase, welche aus 

 Alkohol in gelben Blättern vom Schmelzpunkte 120 ^ krystalUsiert und 

 welche die gleiche Zusammensetzung ^vie die aus p -Toluidin erhaltene 

 besitzt. Dieselbe gibt mit Brom ein Additionsprodukt C14H12N2S . Br2, 

 welches aus Essigsäure in gelblichen Nadeln vom Schmelzpunkte 190" 

 krystaUisiert. (Ber. d. d. ehem. Ges. 1889, p. 422.) 



Meconin C10H10O4, welches neben Cotarnin als Spaltungsprodukt des 

 Narcotin entsteht, wenn man letzteres längere Zeit mit Wasser erhitzt, 

 und welches fertig gebildet im Opium vorkommt, fand M. Freund auch 

 in Hydrastis canadensis. Es wurde in geringer Menge erhalten beim 

 Ausschütteln des Extraktes der Wurzel von Hydrastis canadensis mit 

 Äther. (Ber. d. d. ehem. Ges. 1889, p. 459.) 



Über Kondensation von Benzylcyanid und seinen Substitutions- 

 produkten berichtet H. V. Frost. Vermischt man Benzylcyanid 

 CgHs . CHjCN mit Bittermandelöl und fügt das C 1 a i s e n ' sehe Konden- 

 sationsmittel — alkohohsche Natriumäthylatlösung — unter Schütteln 

 hinzu, so erstarrt die Mischung zu Krystallen von Phenylzimtsäurenitril 

 CßHs — CH = CXCßHs) — CN. Aus siedendem Alkohol krystallisiert die 

 Substanz in weifsen Blättchen, welche bei 86° schmelzen. In Schwefel- 

 kohlenstofflösung addiert das Nitril glatt 2 Atome Brom, indem es sich 

 in ein weifses Pulver der Formel CgHs — CHßr — CBrCCeHsJCN verwandelt. 

 Durch Verseifung des Nitrils mit alkoholischer Kahlauge wird die Phenyl- 

 zimtsäure erhalten, unter obigen Bedingungen liefert das Benzylcyanid 

 auch mit den Nitrobenzaldehyden entsprechende Kondensationsprodukte, 

 z. B. mit Metanitrobenzaldehyd die Verbindung: C6H4(N0o) — CH = 

 C(C6H5) — CN, welche bei 133" bis 13-1" schmelzende gelbe Krystalle 



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