0. Koehler, Quantitative Trennung von Arsen und Antimon. 407 



Verbindungen aus heifser, konzentrierter, salzsaurer Lösung vollständig 

 als AS2S3 gefällt werde. 



1. Bestimmung von wenig Arsen neben viel Antimon. 



Bei diesen Versuchen wurden eine Lösung von Antimontrichlorid, 

 spez. Gewicht = 1,33 (dem Liquor stibii chlorati der Pharmakopoe), 

 sowie konzentrierte Salzsäure vom spez. Gewicht = 1,124 und eine 

 Lösung von 1 g AS2O3 in 1 1 destilliertem Wasser verwendet. 



Durch verschiedene Versuche wurde zunächst festgesteUt, dafs auf 

 1 Teil SbClß wenigstens 2 Teile der konzentrierten HCl nötig waren, 

 um eine Fällung des SbClg durch H2S aus heifser Lösung zu ver- 

 hindern; weniger HCl oder Zusatz von Wasser bewirkten eine Fällung 

 von Sb2S3. Hierauf wurden 20 ccm der SbClg-Lösung und 45 ccm kon- 

 zentrierter HCl genommen und ferner 5 ccm der erwähnten Lösung von 

 As20g, so dafs also 5 mg AS2O3 zugefügt waren. Dieses Gemisch 

 wurde bis nahe zum Sieden erwärmt und H2S eingeleitet, bis dasselbe 

 nach Umschütteln noch kräftig vorwaltete; AS2S3 hatte sich dann zu 

 kleinen Klümpchen zusammengeballt. Sodann wurde durch ein mit 

 HCli angefeuchtetes Filter filtriert und der Niederschlag mit einer ver- 

 dünnten HCl (1:3) ausgewaschen, bis ein Tropfen der Waschflüssig- 

 keit in H2S-Wasser keine Rötung mehr hervorrief, demnach Antimon - 

 Chlorid aus dem Filter vollständig herausgespült war. (Waschen mit 

 Wasser ist zu vermeiden, da durch dasselbe das Antimon entweder als 

 SuMd oder als Oxychlorid ausgeschieden wird und auf dem Filter zu- 

 rückbleibt; eine Salzsäure vom Verhältnis 1 : 3 bewirkt dies jedoch 

 nicht.) 



Diesen so erhaltenen Niederschlag könnte man nach dem Ent- 

 fernen etwaig vorhandenen Schwefels durch CS2 (siehe Puller, Fre- 

 senius, Analytische Chemie X, p. 42 ff.) bei 100 trocknen und das As 

 als AS2S3 bestimmen; doch ist es äulserst langwierig und erfordert 

 stundenlanges Auswaschen des Niederschlags mit Wasser, um die letzte 

 Spur von HCl zu entfernen; das Vorwalten derselben kohlt jedoch das 

 Filter und hebt die Bestimmung auf. Deshalb wurde das AS2S3 durch 

 Bromwasser oxydiert und dabei folgendermafsen verfahren: Das Filter 



^ Diese Vorsicht ist unbedingt nötig, da beim Befeuchten mit Wasser 

 oder Nichtbefeuchten des Filters sich sofort SbgSa ausscheidet, welches 

 erst durch langes Waschen mit konzentrierter HCl entfernt werden kann. 



