Schwefelkohlenstoff auf Thone. — Calcium- u. Strontiumsulfid. 473 



Einwirkung des Schwefelkohlenstoffs auf Thone; Bildung von 

 Kohlenoxysulfld. Armand Gautier empfiehlt zur raschen und be- 

 (|uemen Darstellung von Kohlenoxysulfid folgendes Verfahren: Ein grofses 

 Porzellanrohr wird sorgfältig mit kalziniertem, bei beginnender Rotglut 

 getrocknetem Kaohn gefüllt und in einem passenden Ofen zur Hellrotglut 

 erhitzt. Die Luft wird zunächst durch einen Kohlensäurestrom aus- 

 getrieben und dann ein Strom von trockenem Schwefelkohlenstoffdampf 

 durch das Rohr geleitet. Es entweicht dann ein Gasgemisch, welches 

 neben Spuren von Schwefelwasserstoff und Kohlensäure 60 bis 64 Proz. 

 Kohlenoxysulfid und 35 bis 39 Proz. Kohlenoxyd enthält. Um das Gas 

 zu reinigen, wird es der Reihe nach durch Eiswasser, Kalilauge, Kupfer- 

 chlorür, 12 proz. alkoholisches Anilin und durch mit Schwefelsäure 

 getränkte Bimssteinstücke geleitet. Nachdem das Gas rasch den ganzen 

 Apparat passiert hat, kann es noch kleine Mengen von Kohlenoxyd, 

 Alkohol und Feuchtigkeit enthalten, es wird hiervon über Quecksilber 

 durch Kupferchlorür und trockenes Ätzkali und schliefslich durch etwas 

 Schwefelsäure von noch anhaftender Feuchtigkeit befreit. 



Das reine Kohlenoxysulfid besitzt einen schwach lauchartigen, 

 ätherischen Geruch, es wird von Natronlauge langsam absorbiert, unter 

 Abscheidung von schwach gelb gefärbten, nadel- und tafelförmigen 

 Krystallen; dieselben bestehen aus Natriumthiocarbonat , die durch 

 Wasser teilweise zerlegt werden nach der Formel: 2 CS02NaH + H9O 

 = COsNaH -f NaHS + CO2 + üß. 



Der zur Darstellung des Kohlenoxysulfids angewandte Kaolin wird 

 zum Teil in Siliciumsulfid, welches sich an der Ausflufsstelle in glänzenden 

 weifsen Nadeln abscheidet, verwandelt, teils geht es in eine bleifarbene, 

 von vielen schief abgeschnittenen Rauten durchsetzte Masse über, die an 

 feuchter Luft Schwefelwasserstoff abgibt und ein Aluminiumsulfosilikat 

 zu enthalten scheint. (Ac. d. sc. 107, 911, 1888, durch Journ. de Pharm, et 

 de Chim. T. XIX, 1889, f. 122.) 



Darstellung von phosphorescierendem Calcium- und Strontiumsulfid 



von Edmond ßecquerel. Durch Calcination von reinem Calcium- 

 carbonat und Schwefel erhält man ein Calciumsulfid , welches nur in 

 geringem Grade phosphorescierende Eigenschaften besitzt, dagegen wird 

 ein lebhaft mit grünem Licht fiuorescierendes Calciumsulfid erhalten, 

 wenn dem Calciumcarbonat vor der Calcination Spuren von Natrium- 

 carbonat oder Natriumchlorid zugesetzt werden. Ein Zusatz eines 

 Mangan- oder Wismutsalzes anstatt des Natriumsalzes gibt ebenfalls nur 

 schwach oder gar nicht fluorescierende Sulfide, während ein Zusatz von 

 1/2 bis 1 Proz. Natrium carbonat zu mangan- resp. wismuthaltigem 

 Calciumcarbonat glänzend gelb- resp. blaufluorescierende Sulfide liefert. 

 Lithiumsalze wirken ähnlich wie die Natriumsalze, während Kaliumsalze 

 wenig oder gar nicht phosphorescierende Massen liefern. Durch ein- 

 fache Calcination von Austerschalen oder anderen Muscheln werden oft 

 lebhaft rot fluorescierende Massen erhalten. Durch Calcination von Calcium- 

 carbonat, welches Viooo Rubidiumcarbonat und höchstens V2000 Soda 

 enthält, mit Schwefel konnte eine Masse erhalten werden, die in der 

 Mitte dieselbe feuerrote Färbung zeigte, während einzelne mit dem 

 Schmelztiegel in Berürung gewesene Teile grünes Licht ausstrahlten. 

 Eine zweite Calcination brachte die rote Färbung zum Verschwinden 

 und das Präparat strahlte nur noch grünes Licht aus. 



Das Strontiumsulfid zeigt ähnliche Eigenschaften wie das Calcium- 

 sulfid. Wird das Strontiumcarbonat ohne Anwendung von Soda durch 

 reines Ammoniumcarbonat abgeschieden und sehr lange ausgewaschen, 

 dann liefert es nach dem Calcinieren mit Schwefel ein nur schwach 

 grünhch-blau fiuorescierendes Sulfid. Ein Zusatz von etwas Soda oder 



