476 Umw. V. Terpilen i, e. Menthen. — In Wasser lösl. Berlinerblau. 



Die Verfasser stellen schon seit 6 Monaten nach diesem Verfahren 

 Jodoform fabrikmäfsig direkt aus der Kelpasche dar. Die Asche wird 

 ausgelaugt und die in der Lauge anwesenden Sulfure und Sulfite entfernt; 

 dann wird der Jodgehalt der Lauge bestimmt, eine äquivalente Menge 

 Aceton zugesetzt und unter umrühren so lange Natriumhypochlorid- 

 lösung zugesetzt, bis kein Jodofonnniederschlag mehr entsteht. Die 

 Salzlösung wird durch Dekantieren vom Jodoform getrennt, sie enthält 

 nur noch Spxiren von Jod und wird auf Kalisalze verarbeitet. (Bull, 

 et de la Soc. chim. 1889, No. 1, p. 3.) 



Umwandlung von Terpilen in ein Menthen. G. Bouchardat und 

 J. Lafont liefsen bei einer Temperatur von 100° auf 1 Teil Terpin 

 CioHie, SHoO 20 Teile bei 0^ gesättigte Jodwassersäure 15 Stunden lang 

 einwirken. Es bildete sich krystaUisiertes Terpilendijodhydrat CioHie, 2HJ 

 (identisch mit Terpentinöldijodhydrat); bei zunehmender Temperatur 

 verflüssigte sich die Masse, es wurde ein ölartiges Produkt abgeschieden 

 und Jod in Freiheit gesetzt. Der Prozefs verläuft wesentlich nach der 

 Gleichung CioHic, 2HJ + HJ = doHigHJ + Ja- 



Um das abgeschiedene Jod sowie die überschüssige Jodwasserstoft- 

 säure zu entfernen, wurde die ölige Schicht mit einer alkoholischen 

 Kaliumacetatlösung behandelt und schüefslich mit Wasser zerlegt wodurch 

 ein aromatisches Öl abgeschieden wurde, Avelches bei der Destillation in 

 zwei Produkte zei-tiel: in Diterpilen C40II32, dessen Siedepunkt bei einem 

 Druck von nur 3 cm Quecksilber zwischen 210 und 225° lag und in ein 

 Menthen CjoHig vom Siedepunkt 167 bis 170° bei normalem Druck. Dieses 

 Menthen hat bei 0° die Dichte 0,837; mit HCl verbindet es sich nur sehr 

 langsam und unterscheidet sich dadurch von dem ihm nahestehenden 

 Terpilen CjoHifi, welches sich unmittelbar in der Kälte mit 2 Mol. HCl zu 

 festem bei etwa 50° schmelzendem Terpilendichlorhydrat CjoHie, 2HC1 

 verbindet. Das Menthen verbindet sich jedoch nur mit 1 Mol. HCl, wenn 

 es bei 100° 10 Stunden lang mit bei 0° gesättigter Salzsäure behandelt 

 wh-d. Das Monochlorhydrat CjoHioCl ist eine ölige angenehm riechende 

 Flüssigkeit, die selbst bei — 60° noch nicht fest wird. Es ist leichter 

 als Wasser und destilliert unter 3 cm Druck bei 105 bis 110° unverändert 

 über: bei normalem Druck kann es nicht unzersetzt destilliert werden. 

 Durch Alkalien wird es zerlegt und wieder in CioHis zurückverwandelt. 

 In allen seinen Eigenschaften stimmt das Menthenmonochlorhydrat mit 

 Oppenheim's Mentliylchlorid überein; obiges Menthen scheint somit 

 mit Oppenheim's Menthen isomer oder identisch zu sein. (Journ. de 

 Pharm, et de Chim. T. XIX, 1889, p. 145.) 



Gewöhnliches und reines in Wasser lösliches Berlinerblau. Zur 



Darstellung des gewöhnlichen löslichen Berlinerblau, einer Verbindung 

 von Berlinerblau mit Ferrocyankalium, gibt Guignet folgende Vorschrift: 

 Einer kochenden Lösung von 110 g Ferricyankalium wird nach und nach 

 eine Lösung von 70 g schwefelsaurem Eisenoxydul in heifsem Wasser zu- 

 gesetzt (ungefähr die Hälfte des zur vollständigen Ausfällung erforder- 

 lichen Ferrosulfats) : das Gemisch wird zwei Stunden lang gekocht und 

 filtriert. Der Niederschlag wird dann so lange mit destilliertem Wasser 

 gewaschen, bis das Waschwasser stark blau gefärbt erscheint, und dann 

 bei 100° C. getrocknet. Derselbe ist in Wasser leicht lösUch und gibt 

 tiefblau gefärbte Lösungen, die, ohne ausgefällt zu werden, mit grofsen 

 Mengen Gelatine versetzt werden können: derselbe ist daher zu anato- 

 mischen Zwecken sehr gut verwendbar. Aus dem Waschwasser kann 

 durch Zusatz von 55 g Ferricyankalium und 70 g Ferrosulfat eine neue 

 Menge Berliuerblau ausgefällt werden. 



