Otto Mittmann, Chemische Untersuchungen über das Bay-Öl. 535 



der unvollkommenen Trennung noch ein Gemenge beider Terpene, liefert 

 also auch ein Gemenge der Halogenderivate des Pinens und Dipentens, 

 welches nach Wallach meist einen sehr niedrigen Schmelzjjunkt be- 

 sitzt i und daher bei gewöhnlicher Temperatur flüssig ist. Xur mittels 

 Bromwasserstoff erhielt ich einmal eine kleine Menge fester Produkte. 

 Beim Invertieren aber, d. h. beim Erhitzen im geschlossenen Rohre 

 bis auf 250 bis 2700, geht bekanntlich Pinen über in Dipenten. Nach 

 Vornahme dieser Operation muTste also die ganze Fraktion aus Dipenten 

 bestehen, vermengt mit polymerlsiertem Terpen. Der Inhalt des Rohres 

 war nach drei- bis vierstündigem Erhitzen bei der erwähnten Temperatur 

 äulserlich unverändert, nur etwas dickflüssiger und in Alkohol zum 

 Teil unlöslich geworden. Beim Destillieren desselben gingen von 175 

 bis 2000 in Alkohol lösliche Teile über, dann bis 2500 nur noch wenige 

 Tropfen, die sich ebenfalls mit Alkohol klar mischten. Das meiste 

 jedoch, stets mehr als die Hälfte, blieb auch über 3200 erhitzt noch im 

 Kolbenrückstand, der von zähflüssiger Konsistenz, gelbbraun und in 

 Alkohol unlöslich war. Die Fraktion 175 bis 200° muXste jetzt Di- 

 penten sein. Es gelang mir indes bei mehrfachen Versuchen nie, das 

 für dieses Terpen charakteristische krystallinische Tetrabromid daraus 

 herzustellen. Das Brom wurde von der Lösung des Terpens in 4 Teilen 

 Alkohol und -4 Teilen Äther lebhaft absorbiert, es entwickelten sich 

 aber auch jedesmal beträchtliche Mengen von Bromwasserstofi" dabei, 

 wie an den der Flüssigkeit entsteigenden Nebeln zu erkennen war; nach 

 dem Verdunsten hinterblieb nur flüssiges Bromid. Ich nahm nun an, 

 jener Bromwasserstoff könnte in statu nascendi nicht nur selbst 

 Additionsprodukte mit noch unverändertem Terpen bilden, so dafs nieder 

 Gemische von Halogenderivaten entständen, sondern auch das Dipenten, 

 das nach Wallach, wenn nicht ganz sorgfältig gekühlt wird, sehr leicht 

 durch Säuren, wie Chlor- und Bromwasserstoff, in Terpinen invertiert 

 werden kann, 2 in dies Terpen überführen. Letzteres aber bildet keine 

 festen Halogenderivate, wohl aber ein flüssiges Bromwasserstoffadditions- 

 produkt, welches ein aulserordentUches Lösungsvermögen für feste 

 Halogenderivate der Terpene besitzt. Deshalb suchte ich die Ein-nirkung 

 des Bromwasserstoffs in der Weise zu vermeiden, dafs ich beim Bromieren 



^ Annalen der Chemie 225, p. 291 bis 316: 227, p. 282; 230, p. 225; 

 238, p. 78: 241, p. 288. 



^ Annalen der Chemie 239. 



