Bimolekulares Cyanmethyl. — Jodierung phenolartif^er Körper. 555 



salz MnV2(\ + 4II2O rein erhalten. Bei den anderen Metallen entstanden 

 t^ntweder kaliumhaltige Produkte oder Gemenge von basischen Vanadaten. 

 Dagegen wurden saure Vanadate dieser Metalle in gut charakteri- 

 sierten Krystallen erhalten. Dieselben waren ausnahmslos Doppelsalze 

 mit Kaliumsalz. Vorherrschend erwies sich dabei die Sättigungsstufe von 

 Vanadinsäure zur Base = 5:3, also fünfdrittelfach Vanadat, analog dem 

 oJoigen Kaliumsalz. Ihrer Konstitution nach lassen sich alle diese Ver- 

 bindungen als Doppelsalze von normalen und zweifachen Vanadaten auf- 

 fassen. So zum Beispiel die Salze von : 



Kalium K3V5O14 -I- 5H2O = KVO3 + K.V40n + SHaO (dimorph) 



Mangan .... KMnVsO^ + SHoO = KVO3 + MnV40ii -f 8H0O ^j 



Kobalt KC0V5O14 +8H2^0 = KV03-hCoV40u + SH^O [ =,^^^, , 



Zink KZnV50i4 + 8H2O = KVO3 -f ZnVjOn + 8H2O ( ^somorpü 



Nickel KNiVsOij + 8H2O = KVO3 + NiV40n + 8H2O J 



Zweifach vanadinsaure Salze oder noch säurereichere konnten nicht 

 erhalten werden, mit einziger Ausnahme des dreifach vanadinsauren Kupfer- 

 kaliums KCUV9O24 -\- I7II2O , welches in glänzend-braunen Krystallen ge- 

 wonnen wurde. (Liebig's Annalen d. Chemie, 1889, Bd. 251, p. 114.) 



Dimolekulares Cyanmethyl erhielt R. Iloltzwart durch Ein- 

 wirkung von Cyanmethyl auf Natrium in absolutem Äther und Behandeln 

 des Reaktionsproduktes mit Wasser. Durch die Einwirkung von Natrium 

 auf Cyanmethyl bildet sich Cyannatrium, während gleichzeitig ein Atom 

 Natrium in einem anderen Molekül Cyanmethyl Wasserstoff ersetzt 

 unter Bildung von Natriumcyanmethyl und Freiwerden des Wasserstoff- 

 atomes, welches sich mit der Methylgruppe zu Methan vereinigt. Das 

 Natriumcyanmethyl verbindet sich sofort mit einem dritten Molekül Cyan- 

 methyl zu dem Natriumderivat der dimolekularen Verbindung, welche 

 dann durch Wasser in Natriumhydroxyd und dimolekulares Cyanmethyl 

 zerlegt wkd. Der Prozefs verläuft im Sinne folgender Gleichungen: 

 2 Na + 2 CH3CN = NaCN + CH^NaCN -f- CH' 

 CHaNaCN + CHgCN = C4H5NaN2; 

 C4H5NaN2 + H2O = NaOH -\- C^Ue^z- 



Durch Umkrystallisieren aus Petroläther wird das dimolekulare 

 Cyanmethyl C4H6N2 oder (CH3 . CN)2 in schneeweifsen langen Nadeln 

 erhalten, welche in Äther, Benzol, Alkohol sehr leicht löslich sind, 

 weniger in Wasser. (Journ. praJd. Chemie 1889, p. 230.) 



Polymerisierte Nitrile. R. Wache studierte die polymerisierende 

 Wirkung des Natriums auf kohlenstofi'reiche Nitrile und gelangte auf 

 diese Weise zu einer ganzen Anzahl neuer dimolekularer Nitrile, die im 

 einzelnen hier nicht näher besprochen werden können. (Journ. prakt. 

 Chemie 1889, p. 245.) 



Jodierung phenolartiger Körper in ammoniakalischer Lösung 



führten C. Willgerodt u. A. Kornblum aus. Monoj dthymol 

 C10H13OJ wurde erhalten durch Lösen von 5 g Thymol in 6 ccm 

 Ammoniak und 2 ccm Alkohol und allmähliches Versetzen der Lösung 

 mit 8,5 g Jodpulver. Das Monojodthymol krystallisiert in Nadeln vom 

 Schmelzpunkt 69 ^. 



Die Jodierung des - Cresols unter denselben Bedingungen mit der 

 für die Monojodverbindung berechneten Jodmenge ergab Dijod-o-Cresol, 

 während bei der Jodierung von m-Cresol und p-Cresol die Monojod- 

 verbindungen erhalten wurden. 



Die Methode erwies sich für einatomige Phenole sehr vorteilhaft, 

 dagegen schlugen die Versuche, auch mehratomige Phenole auf diese 

 Weise zu jodieren, fehl. (Journ. p-akt. Chemie 1889, p. 289.) C. J. 



