592 K. Thümmel, Über Quecksilberoxychloride. 



Obgleich die Molekularverhältnisse von Oxyd und Chlorid bei der 

 Darstellung des gelben Trioxychlorids so standen, dafs sich Dioxj^chlorid 

 bilden konnte, so geschah dies nicht, oder nur in unerheblicher Weise, 

 weil dem entstehenden Trioxychlorid Zeit gelassen wurde, krystallinisch 

 zu werden, und es dann die Eigenschaft besitzt, nur unter Umständen 

 Chlorid (s. w. u.) aufzunehmen. Dagegen geschah letzteres, d. h. die 

 Bildung von Dioxychlorid, weil Chlorid genügend vorhanden war, um das 

 entstandene, noch nicht krystallinische Trioxychlorid in schwarzes Dioxy- 

 chlorid überzuführen. Die grüne Farbe des Präparats war eine Misch- 

 farbe aus Schwarz und Grelb. Dafs die Bildung von Trioxychlorid 

 derjenigen der übrigen Oxychloride vorangeht, hier wie beim Fällen, 

 sehen wir bei einem späteren Versuch nocli deutlicher. 



Das bei der Zersetzung von Quecksilberchlorid durch Quecksilber- 

 oxyd entstehende Trioxychlorid wird, so lange es noch nicht krystallinisch 

 geworden, je nachdem Chlorid oder Oxyd überschüssig ist, entweder 

 durch das gleich einer Säure wirkende HgClg in Dioxychlorid, 



(3HgO . HgCl2)2 + HgCl2 = (2HgO . HgCls):^, 



oder durch das gleich einer Base auftretende HgO in Tetraoxychlorid, 



3HgO . HgClg + HgO = 4HgO . HgCla, 

 übergeführt. 



In einem grünen Oxychlorid, dem Gemisch von Tri- und Dioxy- 

 chlorid, sieht das bewaffnete Auge neben den gelben Nadeln des Trioxy- 

 chlorids und den schwarzen Tafeln des Dioxychlorids mehrfach Drusen 

 oder einzelne Krystalle, die grün oder grüngelb sind, weil bei der 

 Bildung derselben Zersetzung des Trioxychlorids und Krj^stallisation 

 neben- und durcheinander liefen. 



Bekanntlich entzieht Quecksilberoxyd einer Quecksilberchlorid- 

 lösung das Quecksilber quantitativ, einer wässerigen rascher als einer 

 alkoholischen. Untersucht man die Lösung nach einiger Zeit, so findet 

 man nur noch eine Spur Chlor in derselben. Die Einwirkung ist be- 

 sonders lebliaft, wenn frisch gefälltes gelbes Oxyd in Anwendung kommt 

 (Archiv S. 919 u. f.), bei rotem, geschlemmtem Oxyd ist sie eine lang- 

 samere. Man sollte meinen, dafs die mehr oder weniger feine Ver- 

 teilung des Quecksilberoxyds die Ursache dieser Erscheinung sei. Allein 

 dies ist wohl allein nicht zutreffend. Denn nimmt man ganz besonders 

 sorgfältig geschlemmtes rotes Oxyd, so ist die Wechselwirkung bei 

 diesem eine weniger rasche, als wenn dasselbe Präparat von geringerer 



