594 K. Thümmel, Über Quecksilberoxychloride. 



lösung hatte 6 Monate über dem Oxyd gestanden) ergab aus 1,0280 

 Substanz 1,0503 HgS, 0,2444 AgCl und bei der Wiederholung aus 

 0,9948 Substanz 1,0163 HgS, 0,2349 AgCl. Mithin war das Präparat 

 ein chlorarmes Tetraoxychlorid = 4,3 HgO . HgCl2, wie man es 

 ebenfalls krystallisiert aus Quecksilbermonoxychlorid - Alkalibicarbonat- 

 lösungen durch Erhitzen erhält fvergl. Archiv p. 936). Das untersuchte 

 Präparat ging übrigens mit Oxalsäure behandelt ganz in weifses 

 Oxalat über. 



Giefst man die erschöpfte Quecksilberchloridlösung von dem vorher 

 erhaltenen Präparat ab und ersetzt die Lösung durch eine neue Menge 

 konzentrierter Chloridlösung, so beginnt die Bildung der Oxychloride 

 in derselben Reihenfolge nach unten weiter. Zunächst entsteht unter dem 

 chlorarmen Tetraoxj^chlorid eine dünne Lage gelbes Trioxychlorid. dann 

 erscheinen meist nur vereinzelte Krystalle von schwarzem Dioxychlorid, 

 weil die Zufuhr der Chloridlösung durch die überlagernde Oxychlorid- 

 schicht eine mäfsige ist, weshalb sich denn auch jetzt hauptsächlich nur 

 Tetraoxychlorid unter dem gelben Trioxychlorid bildet. 



Wird derselbe Versuch statt mit konzentrierter mit verdünnter 

 Quecksilberchloridlösung (1 : 100) eingeleitet, so bildet sich gröfstenteils 

 nur gelbes Triox^'chlorid, das von einzelnen grofsen Kn'stallen des 

 schwarzen Dioxychlorids durchsetzt ist. 



Diese beiden Versuche werden in ihren Erscheinungen vielleicht 

 am besten das vorher über die Bildung der Oxychloride Gesagte 

 belegen. 



Schwarzes Dioxychlorid bildet sich sowohl durch Zerfall von 

 Trioxj'chlorid an sich, als auch durch Ein-nirkung von Quecksilber- 

 chlorid auf Trioxychloridi im Entstehungsmoment. 



Roucher gibt an, dafs man zur Darstellung von 2 HgO. HgClg etwa 

 gleiche Gewichtsteile Oxyd und Chlorid (in Lösung) zusammenbringen 

 solle (Journal p. 364). Abgesehen davon, dafs man bei diesem Ver- 

 hältnis ohne zeitweise lebhaftes Schütteln stets kleine Mengen Trioxy- 

 chlorid beigemischt erhält, geht die Bildung auch bei Anwendung von 

 weniger Chlorid glatt vor sich — allerdings mufs anhaltend geschüttelt 

 werden. Präparate aus 100 Teilen Oxyd mit 75 Teilen, ja selbst mit 

 nur 65 Teilen Chlorid in der bezeichneten Weise dargestellt, bestanden 



^ Aus gefälltem, gelbem Oxyd dargestelltes Trioxychlorid geht durch 

 Maceration mit Chloridlösung alhnählich in Dioxychlorid über (s. w. u.). 



