K. Thümmel, Über Quecksilberoxychloride. 595 



nur aus schwarzem Dioxychlorid und gingen mit Oxalsäure behandelt 

 ganz in welfses Mercurioxalat über (1,3462 Substanz gaben 1,3327 HgS 

 und 0,5405 AgCl, ebenso 1,0654 eines anderen Präparats 1,0548 HgS 

 und 0,4288 AgCl). 



Das hiernach dargestellte Dioxychlorid ist dem Thaulow 'sehen 

 Präparat (Journal p. 364 und Archiv p. 922), welches durch Erhitzen 

 von Oxyd mit Chloridlösung dargestellt wird, völlig gleich. Alkoholische 

 Quecksilberchloridlösungen geben mit Quecksilberoxyd, wie bereits 

 Roucher bemerkt (Journal p. 374), stets mehr oder weniger schwarzes 

 Dioxychlorid, ganz gleich, ob die Komponenten in der Kälte oder in 

 der Wärme zusammentreffen. Dasselbe Verhalten zeigt krystallisiertes 

 gelbes Trioxy Chlorid, wenn auch erheblich langamer. 



Zur Darstellung von vierbasischem chlorquecksilbersauren Queck- 

 süberoxyd (4HgO.HgCL,) läfst Roucher (Journal p. 368) 10 Teüe 

 Oxyd mit 60 bis 80 Teilen Quecksilberchloridlösung (3,8 bis 5,0 Teilen 

 HgCLj) eine Stunde hindurch schütteln und darauf 24 Stunden stehen, 

 worauf sich „das Oxyd in eine hellbraune KrystaUmasse verwandelt 

 hat". Der in der angegebenen Weise mehrmals wiederholte Versuch 

 gab nach dem Schütteln ein Gemisch aus schwarzem Dioxychlorid mit 

 gelbem Trioxychlorid und unzersetztem Oxyd, bei recht kräftigem 

 Schütteln und 5 Teilen HgCl2 mehr Dioxychlorid. Durch 24 stündiges 

 Stehen, also bei weiterer Einwirkung des unzersetzt gebliebenen Oxyds 

 auf die verdünnter gewordene Chloridlösung, bildeten sich dann aller- 

 dings zahlreiche Krystallblättchen von braunem Tetraoxychlorid 

 (4HgO . HgClg). Dafs neben diesem noch chlorreichere Oxychloride sich 

 bilden konnten, liegt nicht sowohl an den vorgeschriebenen Gewichts- 

 verhältnissen von Oxyd zu Chlorid, als auch an der mangelhaften Zer- 

 setzung des Trioxychlorids, dessen Krystallisation durch Schütteln nicht 

 verhindert war. 10 Teile Oxyd erfordern zur Bildung von Tetraoxy- 

 chlorid 3,1 Teil Chlorid, mithin weniger HgCl2, wie Roucher angibt, und 

 dieser Überschufs von HgCl2 bewirkt das Entstehen von Dioxychlorid. 



Auch durch Zusammenreiben von Quecksüberoxyd mit Quecksüber- 

 chloridlösung im Mörser, und zwar unter öfterer Erneuerung der letzteren, 

 läfst Roucher [(Journal p. 369) Tetraoxychlorid darstellen. Ein auf 

 diese Weise bereitetes Präparat besafs allerdings die angegebenen äufseren 

 Eigenschaften, war schwarz, glanzlos (nach dem Trocknen war die 

 Farbe braunschwarz), allein mit bewafftietem Auge sah man, dafs es 

 kein einheitlicher Körper war, sondern ein Gemisch von schwarzem Di- 



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