Die Fabrikation von Sulfonal. — Über Terpinhydrat. 607 



F. Kobbe hat sich neuerdings mit diesem Gegenstand beschäftigt. 

 Er weist nach, dafs das neutrale Lithiumsulfat (saures Lithiumsulfat 

 scheint nicht zu existieren) in starkem Weingeist nicht löslich ist, von 

 verdünntem Weingeist aber nach dem Mafse des Wassergehaltes auf- 

 genommen wird, dafs also das ursprüngUche Prüfungsverfahren der 

 Pharmakopoe unmöglich richtige Resultate geben konnte. Andererseits 

 hat er gefunden, dafs sich die Löslichkeit des neutralen Lithiumsulfates 

 in Weingeist ändert, je nachdem eine gröfsere oder geringere Menge 

 Schwefelsäure gegenwärtig ist, und kommt nun auf Grund seiner Unter- 

 suchungen aut die Prüfung des Lithiumcarbonates durch Umwandlung in 

 Lithiumsulfat zurück, indem er die Vorschrift der Pharmakopoe in 

 folgender Weise modifiziert: „0,5 g Lithiumcarbonat werden in 10 g 

 verdünnter Schwefelsäure gelöst; diese Lösung mufs auf Zusatz von 20 ccm 

 Alkohol klar bleiben." Enthält das Lithiumcarbonat auch nur 3 bis 4 Proz. 

 Kaliumcarbonat, so entsteht schon eine deutliche Trübung: von Calcium- 

 carbonat, auf welches nach der von der Pharmakopöekommission vor- 

 ges'chlagenen Methode — wegen der Löslichkeit des Chlorcalciums in 

 Weingeist — noch besonders geprüft werden müfste, genügen 0,5 Proz., 

 um eine Trübung hervorzurufen. Dagegen läfst sich eine Verunreinigimg 

 mit Natriumsalzen auf diese Weise kaum nachweisen, was aber nicht 

 besonders ins Gewicht fällt, da die Flammenprobe genügenden Aufschlufs 

 über die etwaige Gegenwart von Natriumsalzen gibt. Nebenbei ist die 

 eben beschriebene Prüfungsmethode weniger zeitraubend, als die von der 

 Pharmakopöekommission vorgeschlagene, da das Eindampfen der Lösung 

 wegfäUt. (Pharm. Zeit. 34, p. 313.) 



Die Fabrikation von Sulfonal fvergl. Archiv Bd. 226, S. 511) im 

 grofsen ist insofern mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden, als das 

 scheufslich riechende und äufserst flüchtige Mercaptan den Ausgangs- 

 punkt bildet. Bayer & Co. haben sich neuerdings ein Verfahren zur 

 Darstellung von Sulfonal patentieren lassen, welches auf folgendem 

 beruht: Durch Einwirkung von Chlor- oder Bromäthyl auf Natriumthio- 

 sulfat büdet sich äthylthioschwefelsaures Natrium, das durch Einwirkung 

 von Salzsäure unter Aufnahme der Elemente des Wassers in saures 

 schwefelsaures Natrium und Äthylmercaptan gespalten wird. 



Das entstehende Mercaptan wird in statu nascendi durch Vermittelimg 

 von Salzsäure mit anwesendem Aceton zu Mercaptol kondensiert, welches 

 weniger leicht flüchtig ist und weniger unangenehm riecht als das 

 Mercaptan. Das Mercaptol -^-ird mittels Kaliumpermanganat zu Sulfonal 

 oxydiert. (Durch Pharm. Centralh.) 



Über Terpinhydrat. Die Angaben, die in der Litteratur bezüglich 

 des Schmelzpunktes, der LösHchkeitsverhältnisse und des Geruchs des 

 Terpinhydrats gemacht worden, schwanken in mannigfacher Hinsicht; 

 G. Vulpius stellte folgendes fest (wonach auch der Artikel .Terpinum 

 hydratum", Archiv Bd. 224, p. 596, zu berichtigen sein würde): Unter 

 möghchst beschränktem Luftzutritt rasch erhitzt, schmilzt Terpinhydrat 

 bei 116'^ : -n-ird es jedoch vor der Schmelzpunktbestimmung scharf 

 getrocknet, so geht es durch Wasserverlust in CioHie . 2 HoO, d. i. Terptn, 

 über \md dieses schmilzt bei 102'^', welche Temperatur sich vielfach als 

 Schmelzpunkt des Terpinhydrats angegeben findet. — Die Löslichkeits- 

 bestimmungen, in der Weise ausgeführt, dafs fein zerriebenes Terpin- 

 hydrat mit der betreffenden Flüssigkeit bei 15° geschüttelt wurde, 

 ergaben, dafs sich 1 TeU Terpinhydrat in 2.50 Teilen Wasser, 10 Teilen 

 90 proz. Weingeistes, etwas über 100 Teilen Äther und 200 Teilen Chloro- 

 form löst, während von siedendem Wasser 32 Teüe und von siedendem 

 Weingeist 2 Teüe nötig sind. — Das Terpinhydrat soU geruchlos sein, 

 meistens jedoch riecht es schwach nach Terpentinöl; diesen Umstand 



