660 Darstellung Ton Ammoniak und Chlor mittels Chlorammonium. 



d) Arsenpentasulfid wird gebildet, wenn die kalte Arsensäurelösung 

 in eine Flasche gebracht, dieselbe mit reinem Wasser aufgefüllt 

 und nach Sättigung mit HgS und sorgfältiger Verschliefsung der 

 Flasche zwei Wochen zur Seite gestellt wird. (McCay.) 



Zum Beweise der Richtigkeit dieser Aufstellungen gibt der Autor 

 folgende Daten: 



Verwendet wurde eine Lösung von 25 g H2KASO4 in 2000 com HgO : 

 Verwendet: Berechnet: Gefunden: 



1. 25 ccm der H2KASO4- Lösung 0,2674 AS0S5 0,2675 AsaSg 



2. 25 ccm der H2KAs04-Lösung 0,2670 AsoSg 0,2669 AsoSj 



3. 50 ccm der H2KASO4- Lösung 0,5340 AS2S5 0,5350 AS2S5 



1. H3ASO4 + HoS = H3ASO3S -I- H2O. 



2. 2 H3ASO3 . S + 3 HoS = AS0S5 + 6 H2O. 



C. Ein Gemenge von Arsenpentasulfid, Arsentrisulfid 

 und Schwefel ist das Endprodukt, wenn die warme oder kalte 

 Arsensäurelösung nicht vollständig mit H2S gesättigt ist. Hier tritt mehr 

 H2S in Aktion als bei A., aber bei weitem nicht so viel als bei B. Die 

 Lösung kann auf ca. 70 '^ C. erwärmt und ein langsamer Strom H2S 

 kürzer oder länger durchgeleitet werden. Durch das Er«'ärmen wird das 

 Gesättigtbleiben verhütet; wie wir oben gesehen haben, bildet sich allein 

 Arsenpentasulfid, wenn die Arsensäurelösung mit H2S gesättigt bleibt. 



Die Bildung des Gemenges von Pentasulfid, Trisulfid und Schwefel 

 können "^ir uns wie folgt erklären: Wirkt H2S auf Arsensäure ein, so 

 bildet sich zuerst Sulfoxyarsensäure. Letztere nun wird an den Stellen 

 der Flüssigkeit, welche temporär mit HoS gesättigt sind, in Arsenpenta- 

 sulfid umgesetzt, welches niederfällt. Andere Mengen der Sulfoxyarsen- 

 säure werden wahrscheinUch in arsenige Säure, Wasser und Schwefel 

 imigewandelt. Die arsenige Säure wird dann durch Einwirkung von H2S 

 als Trisulfid gefällt. Autor ist der Ansicht, dafs die Bildung der 

 arsenigen Säure nicht auf einer Reduktion der Arsensäure, sondern einer 

 Spaltung der Sulfoxyarsensäure beruht. 



1. H3ASO4 + H2S = H3ASO3S + HoO. 



2. 2 H3ASO3S + 3 H,S = AS2S5 + 6 H2O. 



3. 2 H3 ASO3S + 6 HCl = AsaCIe + 6 HoO -|- 2 S. 



4. A82Cl6 + 3H2S=As2S3 + 6HCl. 



Sulfoxyarsensäure ist, wie McCay nachgewiesen hat, im freien Zu- 

 stande existenzfähig. Die Lösung wird aber nicht, wie Preis angibt, 

 beim Kochen mit Salzsäure unter Bildung von Arsenpentasulfid zersetzt, 

 sondern es bildet sich, wie McCay mehrmals beobachtet hat: arsenige 

 Säure, Wasser und Schwefel. McCay ist der Ansicht, dafs Preis bei 

 Anstellung seiner Versuche nicht Sulfoxyarsensäure, sondern ein Gemenge 

 von Natriumarseniat und Natriumsulfoarseniat vor sich hatte. 



2 (H3ASO3S) = AS2O3 + 3 H2O -I- 2 S. 



(John C. Green School of Science, Princeton. N. J. from Ämer. Chemie. 

 Journ. Vol. X Xo. 6.) L. E. 



Darstellung von Ammoniak und Chlor mittels Chlorammonium. 



L. Mund empfiehlt folgendes Verfahren: Chlorammonium wird durch 

 Erhitzen verflüchtigt und die Dämpfe über Nickeloxyd, welches auf 

 ca. 400" erhitzt ist, geleitet. Das Chlor verbindet sich mit dem Nickel, 

 ■während das frei werdende Ammoniak in passender Weise verdichtet wird. 

 Das Nickeloxyd kann wieder regeneriert werden, indem man überhitzten 



