664 Bildung v. Stickstoffverbind. währ, längs. Oxydationsprozesse. 



Über Bildung von Stickstoffverbindungen während langsamer 

 Oxydationsprozesse. Berthelot hat beobaclitet, dafs sich bei längerer 

 Aulbewahiomg von Äthyläther unter dem Einflufs von Luft und Licht 

 (in nur teilweise gefüllter Flasche) aufser Äthylperoxyd auch 

 Salpetersäure bUdet. Wird ein solcher Äther mit absolut 

 nitrat freiem Kalkwasser ausgeschüttelt, das Kalkwasser vorsichtig 

 zur Trockne verdunstet, der Rückstand mit einigen Tropfen Wasser auf- 

 genommen und abermals das Wasser verdunstet, so erhält man auf Zusatz 

 von konzentrierter Schwefelsäure und Ferrosulfat die charakteristische 

 Salpetersäurereaktion. Durch Di7)henylamin trat eine Blaufärbung ein, 

 doch kann dies nicht als Beweis für die Anwesenheit von Salpetersäure 

 gelten, da auch andere Oxydationsmittel mit Diphenylamin eine Blau- 

 färbung geben. 



Analoge Versuche stellte der Verfasser auch mit Terpentinöl an, die- 

 selben führten aber zu keinem bestimmten Resultate, da der Nachweis 

 der Salpetersäure mit konzentrierter Schwefelsäure und Ferrosulfat durch 

 anderweitige störende Braunfärbungen erschwert resp. unmöglich gemacht 

 wurde. 



Dieselben Schwierigkeiten boten Mesitylen, Bittermandelöl und 

 Ölsäure. 



Ferner versuchte Berthelot die Streitfrage zu entscheiden, ob bei 

 der langsamen Oxydation des feuchten Eisens an der Luft Stickstoff in 

 Ammoniak übergefühi't wird; er erhielt aber nur so geringe Mengen von 

 Ammoniak, dafs kein bestimmter Schlufs aus letzteren Versuchen gezogen 

 werden kann. (Journ. de Pharm, et de Chim. T. XIX, 1889, p. 417.) 



Eine neue Methode der quantitativen Bestimmung des Lithiums, 



beruhend auf den verschiedenen Löslichkeitsverhältnissen der Fluoride, 

 veröffentlicht A. Carnot. Kalium-, Caesium- und Rubidiumfluorid sind in 

 Wasser sehr leicht löslich, weniger leicht (in 25 Teilen kaltem Wasser) 

 löst sich das Natriumfluorid. Viel schwieriger ist dagegen das Lithium- 

 fluorid lösUch ; ein Teü des frisch gefällten, noch feuchten Salzes erfordert 

 ca. 800 Teile Wasser und 1900 Teile eines Gemisches gleicher TeUe Wasser 

 und Ammoniak zur Lösung. 



Zur Bestimmung des Lithiums bedient sich Verfasser eines von 

 Siliciumfluorid befreiten Ammoniumiluorids. Die lithiumhaltige Lösung 

 wird in einer gewogenen Platinschale auf wenige Kubikcentimeter ein- 

 gedampft und dann entsprechend den Salzmengen der Flüssigkeit ein 

 gewisses Quantum einer konzentrierten ammoniakaUschen Ammonfluorid- 

 lösung sowie ein Überschufs von Ammoniak zugesetzt. Es bildet sich 

 ein weifser, gallertartiger Niederschlag von Lithiumfluorid, man läfst einen 

 Tag stehen, dekantiert dann fast die gesamte Flüssigkeitsmenge auf ein 

 kleines Filter, bringt auf den Niederschlag in der Schale einige Kubik- 

 centimeter Wasser, dem Ammoniak und Ammoniumtluorid zugesetzt ist, 

 dekantiert wieder und wiederholt dieses Verfahren noch einigemal, damit 

 alle lösüchen Alkalisalze entfernt werden. Die flüchtigen Stofle werden 

 durch schwaches Erhitzen verjagt, das Filter eingeäschert, die Asche mit 

 einigen Tropfen verdünnter Schwefelsäure behandelt und mit dem Inhalt 

 der Platinschale vereinigt. Die überschüssige Schwefelsäure wird durch 

 schwaches Glühen verjagt und das neutrale Lithiurasulfat gewogen. Zur 

 Berechnung des ia Lösung gegangenen Lithiumfluorids wird das gesamte 

 Waschwasser gemessen und auf je 7 ccm Flüssigkeit 2 mg Lithiumfluorid 

 (entsprechend 4 mg Lithiumsulfat) gerechnet und der oben gefundenen 

 Lithiumsulfatmenge zugerechnet. 



Zum Schlufs teilt Verfasser noch die Resultate einiger ausgeführten 

 Analysen mit: 



