708 Prüf. d. Acid. salicylicum. — Nachw. kleinster Mengen v. Arsen. 



B. Monatsbericht. 



Pharmacentische Chemie. 



Zur Prüfung des Acidum salicylicum. Als die wichtigste Ver- 

 unreinigung der im Handel befindlichen Salicylsäuren sind vom chemischen 

 wie vom pharmaceutischen Standpunkte aus die Kresotinsäuren anzusehen, 

 welche sich bilden, wenn das zur Bereitung verwendete Phenol Kresole 

 enthält. Paraoxybenzoesäure und Oxyisophtalsäure werden bei gut ge- 

 leitetem Prozefs überhaupt nur in geringer Menge (zusammen etwa 0,4 Proz.) 

 gebildet; aufserdem ist die erstere von diesen beiden auf Grund ihrer 

 leichten Löslichkeit in Wasser auch leicht aus der Salicylsäure durch 

 Auswaschen zu entfernen. Ein Verfahren, den Nachweis von Klresotin- 

 säure schon bei einem Gehalte von ca. 1 Proz. an in der Salicylsäure zu 

 erbringen, gründet B. Fischer darauf, dafs Gemenge von Kresotinsäure 

 und Salicylsäure beim Erhitzen unter Wasser ölig w^erden, während reine 

 Salicylsäure bekanntüch in Wasser von 100° noch nicht schmilzt. Eine 

 Salicylsäure mit 10 Proz. Kresotinsäure schmilzt noch nicht unter siedendem 

 Wasser, eine solche mit 14 Proz. schmilzt nicht, wird aber teigig. Mit 

 30 Proz. schmilzt sie unter siedendem Wasser, mit 40 Proz. bleibt sie 

 selbst bei Handwärme flüssig. 



Man verfährt in folgender Weise : 3 g Salicylsäure werden in 15 ccm 

 Wasser, welches in einem 200 ccm-Kölbchen zum Sieden erhitzt ist und 

 etwa 1 bis 2 g reines (eisenfreies) Calciumcarbonat aufgeschlämmt enthält, 

 eingetragen. Nach erfolgter Neutralisation wird die Flüssigkeit (Filtration 

 ist nicht nötig) unter Umschwenken auf freier Flamme auf etwa 5 ccm 

 eingekocht, so dafs schon in der Hitze starke luystaUausscheidung statt- 

 findet. Nach dem Erkalten wird die noch mit etn'as Wasser verdünnte 

 Mutterlauge in ein weites Reagenzrohr abgegossen, in diesem bis auf 

 etwa 1 ccm eingekocht und durch Reiben mit einem Glasstabe zur Krystalh- 

 sation gebracht. Man verdünnt mit 1 ccm Wasser, giefst die Mutterlauge 

 durch ein mit loser Watte verstopftes Trichterchen in ein Reagenzrohr 

 ab. Aus dem nochmals auf etwa 1 ccm eingekochten Filtrate fällt beim 

 Versetzen mit Salzsäure bei einem Kresotinsäuregehalt der ursprünglichen 

 Säure von 3 bis 5 Proz. ein Säuregemisch in relativ grosser Menge aus, 

 das unter heifsem Wasser schmilzt und als dicker Oltropfen am Boden 

 des Rohres sich ansammelt. Säuren mit 0,5 bis 1 Proz. Kresotinsäure- 

 gehalt zeigen diese Erscheinung noch nicht, die bei ihnen durch Salzsäure 

 abgeschiedene Säuremenge ist sehr gering und schmilzt auch beim Er- 

 wärmen nicht. (Pharm. Zeit. 84, p. 327.) 



Zum Nachweis kleinster Mengen von Arsen empfiehlt E.Ritsert, 

 die bekannte G u t z e i t ' sehe Reaktion dahin abzuändern, dafs man den 

 Arsenwasserstoff auf mit ammoniakalischer Silberlösung befeuchtetes 

 Papier einwirken läfst. Je nach der Menge des sich entwickelnden Arsen- 

 wasserstoftes entsteht auf dem Papier ein mattbrauner bis schwarzbrauner 

 Fleck ; hat man Pergamentpapier aufgelegt, welches mit ammoniakalischer 

 SUberlösung befeuchtet war, so bildet sich ein glänzender Metallspiegel, 

 ähnUch dem im Marsh 'sehen Apparate erzeugten. 



Die Vorteile dieser Abänderung liegen darin, dafs die Reaktion 

 weder durch Wasser noch durch Säuredämpfe beeinflufst wirä, ferner 

 wdrkt das Papier selbst auf ammoniakalische Silbemitratlösung nicht so 

 zersetzend als auf wässerige ein. Die der Gutzeit 'sehen Reaktion 

 anhaftenden Übelstände, dafs Schwefelwasserstoff, Phosphorwasserstoft" 



