über Phloroglucingerbsäure. 755 



bindungen vollkommen, welche zwischen denen des Tetrachlorids und 

 der Titansäure liegen. TiCl4 ist eine farblose, an der Luft stark rauchende 

 Flüssigkeit, welche zwar unter gewissen Bedingungen mit Wasser eine klare 

 Lösung bildet, im allgemeinen jedoch lebhaft dadurch zersetzt wird. Die 

 Titansiiure ist farblos und ganz unlöslich in Wasser; das Hydrat gibt 

 sein Wasser erst bei über 100" liegenden Temperaturen ab. Die drei 

 Chloride sind sämtlich feste Körper, und zwar sind das Tri- und Dichlorid 

 farblos mit gelbhchem Ton, das Monochlorid vollkommen farblos. Die 

 beiden ersteren sind sehr hygroskopisch, das Monochlorid dagegen nicht 

 oder doch nur sehr schwach. Das Monochlorid ist auch nicht in Alkohol 

 und Äther löslich, wohl aber die beiden ersteren. 



Auch mit der Lösung der Frage der Konstitution des Titaneisens 

 beschäftigten sich die Verfasser und kamen zu dem Resultate, dafs es 

 unmöglich ist, auf chemischem Wege das Vorhandensein von Ti203, dessen 

 Gegenwart von verschiedenen Forschern behauptet wird, in dem Minerale 

 nachzuweisen oder dasselbe zu isolieren. Die Analyse ergibt als wesentliche 

 Bestandteile Titansäure Ti02 und Eisenoxydul. Vom chemischen Stand- 

 punkte hat man weder Ursache noch Berechtigung, statt dessen die 

 Gegenwart von Ti203 und FcoOa anzunehmen. Alle Beobachtungen be- 

 gründen vielmehr die Formel FeTiOg. (Ber. d. d. ehem. Ges. 1889, p. 1485.) 



Über Phloroglucingerbsäure berichtet IL Schiff. Wie derselbe 

 bereits vor einiger Zeit nachwies, entsteht diese mit der Gerbsäure 

 isomere Säure beim Behandeln der mit der Gallussäure isomeren Phloro- 

 glucincarbonsäure mit Phosphoroxychlorid. Um die Phloroglucin- 

 gerbsäure, C14H10O9, mögUchst rein zu erhalten, mufs ein grofser Über- 

 schufs von Phosphoroyxchlorid angewandt und die Temperatur nur sehr 

 allmählich von 60 bis etwa 90*^ gesteigert werden. Die rot gefärbte 

 Phloroglucingerbsäure verdankt ihre Farbe einer geringen Menge eines 

 Körpers, welcher zwar in reinem Wasser nicht löslich ist, sich aber wie 

 das Eichenphlobaphen in der Lösung der entsprechenden Gerbsäure 

 auflöst. Man kann den roten Körper erhalten, wenn man die Phloro- 

 ghicingerbsäure im Luftbade auf 160 bis 175" erhitzt, wobei sie sich 

 allmählich zersetzt. Das rotbraune Produkt der Überhitzung wird mit 

 Wasser ausgezogen, der Rückstand mit verdünntem Ammoniak auf- 

 genommen und filtriert. Aus dem ammoniakalischen Filtrat fällt Salz- 

 säure ein rotbraunes Pulver, welches man nochmals in Ammoniak löst 

 und dann durch Salzsäure fraktioniert fällt. Die mittleren Fällungen 

 stellen dann eine rote Verbindung dar, welche sich in verdünnten Alkalien 

 leicht zu einer rotbraunen, starkviolettbisblaufluorescierenden 

 Flüssigkeit löst. 



Schiff bezeichnet die Verbindung als Phlorotanninrot. Krystal- 

 lisiert konnte sie aus keinem der üblichen Lö<^ungsmittel erhalten werden, 

 sie entspricht in ihrer Zusammensetzung der Formel Ci4Hg06 und C14H10O6, 

 was noch nicht zweifellos entschieden ist. Sie wird leicht reduziert, z. B. 

 beim Schütteln der alkalischen Lösung mit Zinkstücken oder besser mit 

 Natriumamalgam. Die farblos gewordene Lösung färbt sich an der Luft 

 rasch wieder braun, und Oxydation wie Reduktion können in kurzer Zeit 

 mehrmals wiederholt werden. 



Beim Kochen des Phlorotanninrots mit Essigsäureanhydrid kann 

 leicht das Acetylderivat dargestellt und durch Krystallisation aus Alkohol 

 in gelben Blättern und Schupi^en erhalten werden. 



Durch Kochen mit Ätzkali und Jodäthyl in weingeistiger Lösung 

 wird das Äthylderivat erhalten, dessen alkoholische Lösung dunkel- 

 grün fluoresciert, besonders auf Zusatz von etwas Ammoniak. 

 (Liebig's Annalen d. Chemie 1889, Bd. 252, p. 87.) 



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