756 Ätherische Öle. — Halogensubstituierte Toluole u. Benzoesäuren. 



Ätherische Öle. In der Fortsetzung seiner eingehenden Unter- 

 suchungen über die Terpene und sonstigen Bestandteile ätherischer Öle 

 gibt O.Wallach nachstehende Beobachtungen: 



1. Lorbeerblätteröl. Dasselbe besteht zum weitaus gröfsten 

 Teile aus Cineol, so dafs dieses aus dem Lorbeerblätteröl 

 leicht im Zustande vollkommener Reinheit zu erhalten ist. 

 Nebenbei geringe Mengen Pinen. 



2. Lorbeerbeerenöl. Dasselbe enthält gleichfalls P i n e n neben 

 viel Cineol. 



3. Olibanumöl. Der von Kurbatow zuerst rein dargestellte 

 Kohlenwasserstoff desselben, das Oliben, ist identisch mit 

 dem Links-Pinen. Aufserdem enthält es in kleiner Menge 

 D i p e n t e n. 



4. Elemiöl enthält erhebliche Mengen Rechts-Phellandr en 

 und Dipenten, ferner gröfsere Mengen höher siedender An- 

 teile, und zwar neben Polyterpernen sauerstoffhaltige Produkte, 

 bezüglich deren eine nähere Untersuchung noch nicht erfolgt ist. 



5. Salb ei öl. Dasselbe besteht in seinen niediüg siedenden An- 

 teilen aus einem Gemenge von Cineol und Pinen. Der Haupt- 

 teU des Öles besteht aber aus dem zwischen 201 und 204* 

 siedenden „S a Iv io T, welches noch näher untersucht werden soll. 



(lAebig's Annalen d. Chemie 1889, Bd. 252, p. 94.) 



Halogensubstitoierte Toluole und Benzoesäuren. C. Willgerodt 



und H. Salz mann haben eine grofse Zahl von halogensubstituierten 

 Toluolen und Derivaten derselben dargestellt und durch Oxydation in 

 die entsprechenden Benzoesäuren übergeführt, von denen einige erwähnt 

 sein mögen. Als Halogenüberträger fungierte metallisches Eisen, durch 

 dessen Anwendung Verfasser so befriedigende Resultate erzielten, dafs 

 sie dasselbe für solche Zwecke bestens empfehlen. 



Monochlor-p-bromtoluole. Die Chlorierung von Parabrom- 

 toluol erfolgte schnell und leicht. Durch Oxydation des Produktes mit 

 verdünnter 20 proz. Salpetersäure wui-den die Monochlorbrombenzoesäuren 

 erhalten, und zwar die bei 156" schmelzende Orthochlorparabrom- 

 benzoesäure und bei 170 '^ schmelzende Metachlorparabrom- 

 benzoesäure. 



Dichlorparabromtoluol wurde erhalten, indem dem p-Brom- 

 toluol so lange Chlor zugeführt wurde, bis das zuerst flüssig ge- 

 wordene Chlorierungsprodukt in eine feste Masse übergegangen war. 

 CßHaCloBrCHa bildet spiefsförmige , glänzende, bei 87 " schmelzende 

 Nadeln, welche in Äther, Benzol, Chloroform leicht lösUch sind. 



Bei der Oxydation mit 20 proz. Salpetersäure geht es in Dichlor- 

 brombenzoesäure CcH2Cl2BrC02H über, deren Baryumsalz in langen, 

 schön ausgebildeten Nadeln mit 3 Mol. Wasser krystallisiert. 



Das SUbersalz krystallisiert in breiten, meist rosettenförmig zusammen- 

 gelagerten Nadeln. 



Trichlorparabromtoluol. Bei längerer Chlorierung des Para- 

 bromtoluols geht das feste Dichlorprodukt allmähhch in eine, schon bei 

 gelinder Wärme sich verflüssigende Masse über, die bei gewöhnUcher 

 Temperatur nur langsam wieder erstarrt. Das Trichlorprodukt geht bei 

 der Destillation zwischen 265 bis 275" über, es konnte jedoch nicht in 

 Krystallen von konstantem Schmelzpunkte erhalten werden , so dafs 

 jedenfalls ein Gemisch isomerer Trichlor-p-bromtoluole vorlag vou der 

 allgemeinen Formel CeHClgBrCH.,. Beim Erhitzen mit rauchender 

 Salpetersäure geht es in bei 162" schmelzendes Nitro trichlorpara- 

 bromtoluol CoCNOaPaBrCHa über. 



