760 Untersuchungen über einige neue Metallsulfide. 



Untersuchungen über einige neue Metallsulflde von Arm. Gautier 

 und L. Hallopeau. In einer früheren Arbeit (s. Re£ Archiv Mai^ 1889, 

 p. 473) hat Arm. Gautier über die Einwirkung des Schwefelkohlenstoffs 

 axif Thone berichtet, und als Fortsetzung hierzu teilen nun die Verfasser 

 ihre Untersuchungen über die Einwirkung des Schwefelkohlenstoffdampfes 

 bei hoher Temperatur (1400°) auf einige Metalle mit. 



1. Einwirkung von CSo auf rotglühendes Eisen. Nach mehr- 

 stündiger Einwirkung ist das Eisen mit einer schwarzen, wahrscheinlich 

 aus FeG2 bestehender, Schicht bedeckt, während sich darunter eine sehr 

 widerstandsfähige, krystallinische, gel blich- graue, wie Bronze glänzende 

 Schmelze von der Zusammensetzung Fe4S3 gebildet hat. Das Sulfid Fe4S3 

 besitzt bei 0*^ die Dichte 6,957 und die Härte 3,8; an der Luft verändert 

 es sich nicht und es oxydiert sich selbst bei Rotglut nur schwierig. Es 

 ist kein Gemenge von 3 FeS + Fe; es ist vollständig krystallisiert und 

 homogen, sein graues metallglänzendes Pulver hat keine Ähnlichkeit mit 

 der schwarzen Farbe des gepulverten Ferro sulfids. 



2. Einwirkung von CS2 auf Mangan. Beim Erhitzen von Mangan 

 in trockenen Schwefelkohlenstoffdampf auf eine Temperatur von 1400" 

 bedeckt sich das Metall, ohne zu schmelzen, mit einer schAvärzlichen 

 Schicht, die langsam dicker wird und nach dem Erkalten leicht von dem 

 Metallblock abgeklopft werden kann. Dieselbe zeigt einen krystalUnischen 

 Bruch und liefert ein olivengrünes Pulver, welches das Wasser selbst 

 beim Kochen nicht zerlegt und zum gröfsten Teil aus Mangansulfid 

 MnS besteht, dem ein kohleartiger Körper von der Zusammensetzung 

 MnC2 beigemengt ist. Unter dem Mikroskop zeigt sich letzterer in Form 

 kleiner glänzender Oktaeder. 



3. Durch die Einwirkung von CS2 auf Mangansilicat (Rhodanit) 

 bei Weifsglühhitze gelangten die Verfasser zu einem neuen Mangansulfid 

 von der Formel Mn3S4 in Form einer graublauen Masse, der noch geringe 

 Mengen von Calciumsilicat beigemengt waren. Das Mangansulfid Mn3S4 

 ist ein leicht pulverisierbarer Körper von halbmetallischem Aussehen : 

 er zerlegt kaltes Wasser langsam, heifses Wasser rasch unter Entwickelung 

 von HgS und Bildung eines Manganoxydhydrats , während hingegen das 

 Mangansulfür MnS nicht auf das Wasser einwirkt. Stark verdünnte 

 Säuren lösen Mn3S4 sehr rasch in der Kälte auf; Alkalisulfhydrate rufen 

 in diesen Lösungen einen grünlich-schwarzen Niederschlag hervor. (Ac. 

 de sc. 108, p. 806, 1889, durch Jonrn. de Pharm, et de Chim. T. XIX, 1889. 

 p. 593.) 



Die Trennung von Kobalt und Nickel nach Oxydation in ammo- 

 niakalischer Lösung wird von Adolphe Carnot vermittelst Brom oder 

 Wasserstoffsuperoxyd bewerkstelligt. Bei Amvendung von Brom wird 

 eine saure (salmiakhaltige) kalte Metallsalzlösung in Anwendung gebracht, 

 dieselbe mit Brom versetzt und dann mit Ammoniak übersättigt. Es 

 tritt eine lebhafte Gasentwickelung ein und die Lösung nimmt eine 

 hellrote Farbe an, wenn nur Kobalt zugegen ist, eine violette Farbe, 

 wenn beide Metalle vorhanden sind. Bei Anwendung von Wasserstoffsuper- 

 oxyd kann dieses sowohl vor als nach der Übersättigung mit Ammoniak 

 zugesetzt werden, auch hier wird vorteilhaft mit nicht erwärmten Lö- 

 sungen gearbeitet. Es tritt zunächst eine braune Färbung auf, die nach 

 einigen Minuten in purpurrot und schliefslich in hellrot oder ^^olettrot 

 je nach der Menge des anwesenden Nickels übergeht. Durch Zusatz 

 eines genügenden Überschusses von Kalilauge zur kalten Lösung fällt 

 dann die gesamte Nickelmenge mit etwas Kobalt aus. Der Nieder- 

 schlag wird wieder aufgelöst und noch zweimal in gleicher Weise aus- 

 gefällt. Man erhält schliefslich eine Nickelfällung, die keine wägbaren 

 Mengen von Kobalt mehr enthält. 



