Beiträge zur Kenntnis der Sulfite und Thiosulfate. 847 



Eine ganze Reihe anderer Säuren gab aiifser der Entwickelung von SO2 

 und der Ausscheidung von S noch gröfsere oder geringere Mengen 

 Schwefelwasserstoff. So verhielten sich: 1. Wässerige Blausäure 

 gab beim Erhitzen mit dem festen Salz ziemlich starke Entwickelung 

 von H2S. 2. Buttersäure entwickelt schwach HoS. 3. Oxalsäure gab 

 beim Erhitzen geringe Mengen H2S. 4. Weinsäure Spuren. 5. Kiesel- 

 fluorwasserstoffsäure in der Kälte schwach, beim Erhitzen etwas mehr 

 H2S. 6. Kohlendioxyd beim Erhitzen Spuren. 7. Bei Anwendung einer 

 Schwefelsäure von 84,1 Proz. (H.2SO4) zeigen sich deutlich erkennbare 

 Mengen von H2S, die mit der Konzentration der Schwefelsäure immer 

 mehr zunehmen und bei ganz konz. Säure sehr stark auftreten. 



Bei der Einwirkung von Schwefelsäure und Salzsäui-e auf das 

 Natriumthiosulfat, welches besonders studiert wurde, konnte das Ent- 

 stehen von Schwefelsäure beobachtet werden. — Die nach der bisher 

 für richtig gehaltenen ümsetzungsgleichung berechnete Menge vou 

 Schwefel und Schwefeldioxyd konnte in keinem Falle nachgewiesen werden, 

 vielmehr wurde von ersterem meistens mehr, von letzterem immer 

 weniger, als berechnet, erhalten. — Aus allen diesen Versuchsergebnissen, 

 sowie aus der Umsetzung, welche das Natriumthiosulfat durch SUberoxyd 

 erleidet und die geradeauf in Xatriumsulfat und Schwefelsilber erfolgt, 

 ergibt sich, dafs die Thioschwefelsäure zerfällt nach der Gleichung: 



HaSoOa = HoS + SO3. 



Diese Produkte setzen sich dann, wenn sie nicht wie bei Zersetzung 

 mit SUberoxyd an Basen gebunden werden, um nach den Gleichungen : 



HoS + SO3 = SOo + S + H.,0, 

 2HoS + SO., = 3S + 2H,Ö". 

 3H2S + so; = 4S + 3H2O. 



Die Umsetzung des Natriumthiosulfats mit SUberoxyd erfolgt glatt 

 und quantitativ: 



NasSaOa + AggO = AggS + Na2S04, 



wobei nachstehende Phasen anzimehmen sind: 



XaoSoOa + AgoO = AgoS^Og + Na^O, 



Ag2S203"= Ag2S"+ SO3, 



XaoO + SO3 = NasSOj. 

 (Ber. d d. ehem. Ges. 1889, p. 1686.) 



Beiträge zur Kenntnis der Sulfite und Thiosulfate liefert 

 A. Seh wicker. Fafst man die schweflige Säure as^Tumetrisch kon- 



VI ' . . 



stituiert auf, entsprechend der Formel jj _ gQ^ _ qjj so sind isomere 



Doppelsalze mit Kalium und Natrium möglich: KS02.0Na und NaSOg. OK. 

 Das erstere Salz enthält das Kalium direkt an Schwefel gebunden, im 

 zweiten Salze umgekehrt. 



Sättigt man eine konzentrierte Lösung von Kaliumhydrosulfit HSO3K 

 mit der entsprechenden Menge Natriumcarbonat, so scheiden sich aus 

 der Lösung über Schwefelsäure im Exsiccator nach längerer Zeit gelbüche, 

 harte Kry stalle der Zusammensetzung NaKSOs -f- 2H2O ab. 



Aus einer konzentrierten Lösung von Natriumkaliumsulfit, erhalten 

 durch genaues Neutraüsieren von NatriimihydrosuLfit HSOsNa mit äqui- 

 valenter Menge Kahumcarbonat, scheiden sich über Schwefelsäm-e kleine, 

 gelbüche. undeutliche Krystalle der Formel NaKSOs + HoO ab. 



Bei der Einwirkung von Äthyljodid auf die Lösungen der Sulfite 

 entsteht äthylsulfosaures Salz. Da es höchst wahrscheinlich ist, dafs in 

 der Athylsuifosäure der Schwefel das Äthyl dü-ekt gebunden enthält. 



