Zur Ausführung von Schmelzpunktbestimmungen. 899 



ist, sofort ^vieder als das HCl-Salz vollständig aus, welchen Übergang 

 man beim Bewegen des Reagierröhrchens sehr deutlich beobachten kann. 



Läfst mau in die Lösung des Methacetins einen Tropfen konzen- 

 trierter Salpetersäure fallen, so dafs derselbe auf den Boden des Reagier- 

 röhrchens sinkt, und bewegt dann das Gläschen, um den Tropfen in der 

 ganzen Flüssigkeit zu verteilen, so färbt sich dieselbe braungelb, all- 

 mählich rothbrauu werdend; die Pheuacetinmischung ebenso behandelt 

 wird erst nach einiger Zeit gelblich, nie rotbraun; die Acetanilidmischung 

 bleibt stets farblos. 



Sehr verschieden sind die Verhältnisse der erwärmten und nicht er- 

 wärmten salzsauren Lösung in Bezug auf die Einwirkung 3 proz. Chrom- 

 säurelösung. Während die gekochten, vsdeder erkalteteu und dann ver- 

 dünnten Lösungen von Methacetin und Phenacetin durch einige Tropfen 

 3 proz. Chromsäurelösung blutrot gefärbt werden und Acetanilid gelb 

 bleibt, tritt eine ganz andere Farbe auf, wenn man je 0,1 der Stoffe mit 

 5 bis 6 ccm kalter konzentrierter Salzsäure übergiefst und mehr Chrom- 

 säurelösung, 15 bis 20 Tropfen, rasch zugiefst und durchschüttelt. Meth- 

 acetinlösung färbt sich sofort vollständig grünblau ; Phenacetin bleibt einige 

 Minuten rein gelb, um dann ebenfalls grün zu werden, und Acetanilid 

 wird erst nach mehreren Stunden grün. 



Mit Hilfe dieser letzten Reaktion lassen sich nicht nur die drei 

 Körper von einander unterscheiden, sondern dieselbe gestattet auch, die 

 Vermischung von Phenacetin mit Methacetin nachzuweisen, denn sind 

 Phenacetin nui- geringe Mengen von Methacetin beigemischt, so färbt sich 

 die Lösung sofort grünlich, während reine Phenacetinlösung einige Mi- 

 nuten rein gelb bleibt. Eine wesentliche Bedingung zur Ausführung und 

 zum exakten Eintreten der beschriebenen Reaktionen ist, dafs die oben 

 angegebenen Mengen- und Zeitverhältnisse ganz genau eingehalten werden. 

 (Pharm. Zeit. 34, i). 546.) 



Zur Ausführung von Schmelzpunktbestimmungen, die bekannthch 

 das sicherste Kriterium für die Reinheit der vielen „neueren Arzenei- 

 mittel", womit die organische Chemie fortgesetzt den Arzeneischatz 

 bereichert, abgeben, die aber bis jetzt in den Apotheken nur selten 

 gemacht worden, Aveil man vor der vermeintlichen Umständlichkeit einer 

 solchen Bestimmung zurückschreckt, gibt E. Ritsert folgende Anleitung: 



Ein Rundkölbcben von 50 bis 60 ccm Inhalt füllt mau bis zur Hälfte 

 mit konzentrierter reiner Schwefelsäure an: in diese taucht man ein bis 

 zu 360 *' anzeigendes Thermometer ein, welches durch einen mit einem 

 Ausschnitt versehenen Gummistopfen in dem Halse des Kölbchens 

 befestigt ist. Die Substanz, von welcher der Schmelzpunkt bestimmt 

 werden soll, wird, gepulvert und getrocknet, einige Millimeter hoch in 

 ein kleines Kapillarröhrchen von etwa 2 cm Länge gefüllt, dann drückt 

 man dieses Röhrchen so an das untere Ende des Thermometers an, dafs 

 es, seiner ganzen Länge nach mit Schwefelsäure befeuchtet, an dem 

 Thermometer haften bleibt. Diese Kapillarattraktion wirkt so stark, dafs 

 auch beim Eintauchen bis zur Hälfte oder zwei Dritteln des Röhrchens 

 dasselbe nicht losgeschwemmt wird. Hat man in dieser Weise das 

 Thermometer in das an einem Stativ befestigte Kölbchen gebracht, so 

 erwärmt man allmähUch unter immerwährendem Hin- und Herbewegen 

 der Flamme und steigert namentlich dann die Temperatur sehr langsam 

 — von V2 zu ^2 Grad — , Avenn dieselbe den Schmelzpunkt des betreffenden 

 Körpers bald erreicht hat. Der Schmelzpunkt ist erreicht, sobald sich an 

 einer Stelle im Schmelzröhrchen Tröpfchen zeigen. Wird diese Tempe- 

 ratur einige Zeit beibehalten, so wird der Körper in seiner ganzen Masse- 

 schmelzen, wenn er rein ist: bedarf es jedoch einer Temperatursteigerung, 

 um den festen Körper zu einer gleichmäfsigen Flüssigkeit zu schmelzen, 



