über Phosphorigsäure. — Verbindungen des Stickoxyds. 949 



Dafs alle mehratomigen Alkohole von primärer Funktion, und 

 nur diese, auf Zusatz von Borax (oder Borsäure) stark zusammengesetzte 

 Säuren liefern ; dieselben zersetzen Carbonate, werden aber beim Ver- 

 dünnen ihrer konzentrierten Lösungen mit Wasser zerlegt. 



Gewisse mehratomige Phenole, wie Pyrogallol, Brenzkatechin, 

 sowie die gallus- und gerbsauren Alkalien verhalten sich gegen Borax 

 ebenso wie Glycerin etc. Verfasser kommt zu dem Schlufs, dafs alle 

 mehratomigen Phenole, welche zwei benachbarte Hydroxyl- 

 gruppen enthalten (also der Orthoreihe angehören) in Berührung mit 

 Borax gepaarte Borsäure liefern, während die der Meta- und Parareihe 

 angehörigen Phenole (wie Resorcin, Hydrochinon, Orcin) mit Borax keine 

 sauren Verbindungen liefern. (Journ. de Pharm, et de Chim. T. XX. 1889, 

 p. 59.) 



Über Phosphorigsäure von L. Amat. In einer früheren Arbeit hat 

 Verfasser über die Umwandlung des sauren Natriumphosphits durch Er- 

 hitzen in Natriumpyrophosphit berichtet: die übrigen sauren Phosphite 

 scheinen sich dem sauren Xatriumphosphit ähnlich zu verhalten, nur 

 geht die Wasserabgabe schwieriger vor sich: um dieselbe zu bewerk- 

 steUigen. müssen dieselben trocken im Vakuum auf eine möglichst hohe 

 Temperatur erhitzt werden, jedoch darf die Temperatur nicht bis zur 

 Entwickelung von Phosphorwasserstoff gesteigert werden. 



Lösungen der Pyrophosphite sind nicht unbeschränkte Zeit hindurch 

 haltbar, unter Wasseraufnahme verwandeln sich diese Salze nach 

 und nach in saure Phosphite P,05H2Na,2 + HoO = 2P0H(0Na)(0H). 



Die Umwandlung erfolgt in neutraler wässeriger Lösung um so 

 schneller, je konzentrierter die Lösung und je höher die Temperatur ist. 



Bei gewöhnlicher Temperatur verwandelt sich eine sehr konzentrierte 

 Tsatriumpyrophosphitlösung nach einigen Tagen gröfstenteils in Phosphit : 

 bei Siedetemperatur ist die Umwandlung auch in sehr verdünnter Lösung 

 nach einigen Stunden vollendet. Dagegen erfolgt die Umwandlung in 

 sehr verdünnten Lösungen bei einer Temperatur von 0° sehr langsam. 

 Aus einer Auflösung von 1,352 Natriumpyrophosphit in 10.0 Wasser hatte 

 sich nach Verlauf eines Monats nur V25 iii saures Phosphit verwandelt. 



Die Gegenwart einer Säure (Schwefelsäure z. B.) beschleunigt be- 

 deutend die Umwandlung: dieselbe erfolgt um so rascher, je gröfser die 

 Säuremenge, je konzentrierter die Lösung und je höher die Temperatui' 

 ist. Bei Siedetemperatur erfolgt die Umwandlung selbst in nur schwach 

 saurer Lösung sofort. (Ac. d. sc. 108, 1056, 1889, durch Journ. de Pharm, 

 et de Chim. T. XX, 1889, p. 86.) 



A. B e s s n berichtet über einige Verbindungen des Stickoxyds und 

 der Unt«rsalpetersäure mit wasserfreien Chloriden. 



1. Stickoxyd wirkt direkt unter beträchtlicher Wärmeentwickelung 

 auf wasserfreies Antimonpentachlorid SbCls ein und bildet damit einen 

 krystalUnischen, gelben Körper, von der Formel 2SbCl5, NO., der durch 

 Wasser und durch Hitze zerlegt wird. Ähnüche gelbe, durch Wasser 

 zerlegbare Körper liefert das Stickoxyd auch direkt mit den wasserfreien 

 Chloriden BiClg, FeoClß und AloClg. 



2. Die Untersalpetersäure (NO3) verbindet sich ebenfalls direkt unter 

 Wärmeerzeugung mit SbCls und gibt damit einen festen hellgelben 

 Körper von der Zusammensetzung SSbCls, 2NO2, der sich gegen Wasser 

 und Hitze ebenso wie der oben genannte Körper verhält. Ähnliche 

 Körper Uefert die Untersalpetersäure auch mit Antimontrichlorid SbCls, 

 Wismut-, Aluminium- und Eisenchlorid: dieselben sind aber noch weniger 

 beständig als die Verbindung mit Stickoxyd. (Ac. d. sc. 10. 1012. 1889. durch 

 Journ. de Pharm, et de Chim. T. XX. 1889, p. 84.) 



