Th. Poleck und K. Thümmel, Vioylalkobol im Äthyläther. 983 



Abscheidung erfolgte erst dann, wenn die saure Reaktion bereits ein- 

 getreten, die Oxydation also im vollen Gange ist, wobei wir uns der 

 Ansicht nicht verschliefsen können, dafs auch hier wie bei den meisten 

 Oxydationsvorgängen in der feuchten Luft sich Wasserstoffsuperoxyd 

 bildet, welches dann erst die Jodausscheidung bedingt. 



Aramoniakalische Silberlösung wird durch keines der beiden 

 Destillate vercändert, dagegen wird alkalische Kupferlösung durch die 

 niedriger siedende Flüssigkeit schon bei gewöhnlicher Temperatur, 

 rascher beim Erhitzen zu Kupferoxydul reduziert. 



Kalilauge bräunt beide Destillate unter Abscheidung von Harz- 

 klümpchen und dem Geruch nach Aldehydharz und ein gleichzeitiger 

 Zusatz von Jodjodkalium scheidet dann nur aus der niedriger siedenden 

 Flüssigkeit Jodoform ab. 



Das spez. Gewicht der niedriger siedenden Flüssigkeit betrug bei 

 200 0,719, jenes der höher siedenden 0,721. 



Zahlreiche Dampfdichtebestimmungen und Analysen der beiden 

 Destillate gaben keine entscheidenden Resultate, weil es trotz wieder- 

 holter zahlreicher Versuche nicht gelang, sie vollständig vom Äther zu 

 trennen, bezw. rein zu erhalten, sie gestatteten aber mit grofser Wahr- 

 scheinlichkeit den Schlufs auf Polymerie der beiden Flüssigkeiten oder 

 dafs der in Rede stehende Körper entweder die Formel C4HgO oder 

 C4HeO besitzen, also vielleicht Vinj^läthyläther oder Vinyläther sein 

 könnte. Bei der Verbrennung des leicht siedenden Körpers im Sauer- 

 stoflfstrom traten wiederholt Explosionen auf. 



Das Verhalten der beiden Flüssigkeiten ist völlig analog der 

 Polymerisation und Condensation der Aldehyde, es läfst daher mit 

 Sicherheit auf das Vorhandensein ungesättigter Molekel oder solcher mit 

 doppelter Bindung der Kohlenstofifatome schliefsen. 



Es lag nun nichts nälier als der Versuch, das Verhalten des Vinyl- 

 iithyl- und des Vinyläthers mit den in Frage stehenden Flüssigkeiten 

 zu vergleichen. 



Der von Wislicenusi zuerst dargestellte Vinyläthyläther wurde 

 nach dessen Methode gewonnen, indem ein Volumen Dicliloräther, 

 CH2CICHCIOC2H5, mit 2 Vol. absoluten Alkohols 12 Stunden am 

 Rückflufskühler gekocht und dann durch 2 Vol. Wasser das entstandene 

 CH2C1CH(0C2H5)2, Monr^'hloracetal, abgeschieden und durch Rektifi- 



Annalen d. Chemie 192, p. lOG. 



