Th. Poleck und K. Thümmel, Vinylalkohol im Äthyläther. 985 



Diese Umsetzung des Vinyljodids kann doch wohl nur so stattgefunden 

 liaben, dafs das Vinyljodid Jod an Quecksilber abtrat, dafür eine 

 Hj'droxylgruppe einwechselte und der Vinylalkohol im Entsteh ungs- 

 nioment mit der Quecksilberlösung die bekannte weifse Verbindung gab. 

 Hieraus ergibt sich mit Notwendigkeit der Schlufs, dafs der in 

 dem Äther enthaltene und auf die Quecksilberlösung wirkende Körper 

 nur Vinylalkohol sein kann, welcher hier in seiner ätherischen Lösung 

 eine gröfsere Beständigkeit zeigt und die bekannte Umsetzung in die 

 Athylidengruppe nicht erfährt. Die weifse Fällung durch alkalische 

 Quecksilbermonoxychloridlösung ist daher als ein Vinylquecksilberoxy- 

 chlorid anzusprechen, dessen Bildung durch nachstehende Gleichung aus- 

 gedrückt w^ird: 



CH2 

 2 11 



CHOH + 2HgOHgCl2 + 2HgCl2 + 2KHCO3 



CH2 



= 2 II 



CHOHgOHgHgCl2 + 2KC1 + 2CO2 + 2H2O. 



Wir unterlassen es, hier die zahlreichen und mannigfach ab- 

 geänderten Versuche aufzuführen, durch welche wir diesen Begleiter 

 des Äthers durch Umsetzung der im Rohspiritus enthaltenen Ver- 

 bindungen zu gewinnen hofften. Wir erhielten femer aus einem unreinen 

 Aldehyd, aus dem Formaldehyd, dem Methylal, dem käuflichen Methyl- 

 alkohol, dem nach Renard dargestellten Aldehydalkoholat, aus Äthyl- 

 sulfat, dem Dichloräther und endlich aus den Produkten der Destillation 

 des Baryum- und Natrium-Äthylsulfats durch Quecksilberlösung weifse 

 Niederschläge, welche aber beim Behandeln mit Natronlauge das ex- 

 plosive Acetylenquecksilber nicht gaben. Andererseits haben wir uns 

 durch vielfache Versuche überzeugt, dafs reiner Acetaldehyd die Queck- 

 silberlösung nicht fällt, während Paraldehyd sich dagegen anders ver- 

 hält. Aus diesem fällt Quecksilberlösung Vinylquecksilber mit allen 

 seinen charakteristischen Eigenschaften; es kann jedoch stets nur ein 

 kleiner Bruchteil des Paraldehyds in diese Verbindung übergeführt 

 w^erden, so dafs die betreffende Vinyl verbin düng nur als ein Begleiter 

 des Paraldehyds anzusehen ist und wahrscheinlich bei seiner Darstellung 

 aus Aldehyd erst gebildet wird, was einer weiteren Untersuchung bedarf. 



Endlich wurde noch einmal versucht, aus dem Vinyl-Quecksilber- 

 niederschlage die Vinylgruppe direkt durch Behandlung mit Salzsäure 

 zu erhalten, wozu ca. 200 g desselben verwandt wurden. 



