Th. Poleck und K. Thünvmel, Vinylalkohol im Äthyläther. 989 



Nachstehende Versuche bringen liier die Entscheidung. 



Käuflicher Äther wurde in wiederholten Versuchen durch Schütteln 

 mit wässeriger schwefliger Säure von Wasserstoffsuperoxyd befreit, dann 

 mit Kalkmilch geschüttelt, entwässert und mit Phenylhydrazin destilliert. 

 Der Äther war daher frei von Wasserstoffsuperoxyd und Vinylalkohol. 



Die eine Hälfte dieses Äthers wurde trocken, die andere mit 

 W^asser vermischt durch ungeföhr drei Wochen in halbgefüllten Gefäfsen 

 dem direkten Sonnenlicht ausgesetzt. Beide Ätherproben gaben nach 

 dieser Zelt mit Chromsäure durch Blaufärbung Wasserstoffsuperoxyd 

 und durch die alkalische Quecksilbermonoxychloridlösung die Anwesenheit 

 der Vinylverbindang zu erkennen. 



Wurde käuflicher Äther mit Chromsäurelösung vermischt, so trat 

 nur eine äufserst schwache Blaufärbung ein, welche dagegen sehr 

 deutlich und intensiv wurde, als dieses Gemisch kräftig mit Luft ge- 

 schüttelt wurde. 



Es entsteht daher das Wasserstoffsuperoxyd durch direkte Ein- 

 wirkung des Lichts und des Sauerstoffs auf chemisch reinen Äthyläther, 

 gleichzeitig aber auch die Vinylverbindung. 



Die hier entstehende Vinylverbindung kann der Lage der Sache 

 nach nur sein: Vinyläthyläther, Vinyläther oder Vinylalkohol. 



Aus ersterem erhielten wir zwar, wie bereits erwähnt, durch die 

 alkalische Quecksilberlösung einen weifsen Niederschlag, der aber gegen 

 Kaliumhydroxyd ein wesentlich verschiedenes Verhalten zeigte. Das 

 Gleiche gilt vom Vinyläther. Es bleibt daher nur der Vinylalkohol 

 übrig, welcher hier in seiner Lösung in Äther beständiger zu sein scheint. 



Das gleichzeitige Auftreten von Wasserstoffsuperoxyd und Vinyl- 

 alkohol bei der Einwirkung von Luft und Licht auf Äthyläther 

 erinnert lebhaft an die interessante Beobachtung von Schönbein, 

 dafs die Oxydation der Metalle durch Luft und Wasser stets eine 

 Büdung von Wasserstoffsuperoxyd veranlafst, ja es liegt sogar hier 

 der vollständig analoge Prozefs vor. Beim Schütteln von gekörntem 

 Zink in einer Flasche mit Luft und wenig Wasser entsteht neben Zink- 

 hydroxyd stets Wasserstoffsuperoxyd. Träubel drückt diesen Prozefs 

 in nachstehender Gleichung aus: 



'^^ + OHH + I = ^° l OH + HO /• 



1 Ber. d. d. ehem. Ges. Bd. 15, 1882, p. 667. 



